丙烯制备丙烯腈

1、建设意义 1.1丙烯腊的性质和用途丙烯腊在常温下是无色透明液体，味甜，微臭，沸点77.5C, 凝固点-83.3C，闪点0C,自燃点481C。可溶于有机溶剂如丙酮、 苯、四氯化碳、乙醚和乙醇中，与水部分互溶，20C时在水中的溶解 度为7.3% (w)，水在丙烯腊中的溶解度为3.1% (w)。其蒸气与空气 形成爆炸混合物，爆炸极限为3.0517.5% (v)。丙烯腊和水、苯、 四氯化碳、甲醇、异丙醇等会形成二元共沸混合物，和水的共沸点为 71C，共沸物中丙烯腊的含量为88% (w)，在有苯乙烯存在下，还能 形成丙烯腊-苯乙烯-水三元共沸混合物。丙烯腊剧毒，其毒性大约为氢氰酸毒性的十分之一，能灼伤皮

2、肤， 低浓度时刺激粘膜，长时间吸入其蒸气能引起恶心，呕吐、头晕、疲 倦等，因此在生产、贮存和运输中，应采取严格的安全防护措施，工 作场所内丙烯腊允许浓度为0.002mg/L。丙烯腊分子中有双键(c=c)和氰基(CN)两种不饱和键，化学性质 很活泼，能发生聚合、加成、水解、醇解等反应。聚合反应发生在丙烯腊的C=C双键上，纯丙烯腊在光的作用下就 能自行聚合，所以在成品丙烯腊中，通常要加入少量阻聚剂，如对苯 二酚甲基醚(阻聚剂MEHQ)、对苯二酚、氯化亚铜和胺类化合物等。 除自聚外，丙烯腊还能与苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯、氯乙烯、丙烯 酰胺等中的一种或几种发生共聚反应，由此可制得各种合成纤维、合 成橡

3、胶、塑料、涂料和粘合剂等。丙烯腊是三大合成的重要单体，目前主要用它生产聚丙烯腊纤维 （商品名叫“腊纶”）。其次用于生产ABS树脂（丙烯腊一丁二烯一苯 乙烯的共聚物），和合成橡胶（丙烯腊一丁二烯共聚物）。丙烯腊水解 所得的丙烯酸是合成丙烯酸树脂的单体。丙烯腊电解加氢，偶联制得 的己二腈，是生产尼龙一66的原料。1.2合成丙烯腊的意义近年来随着丙烯腊下游产品腊纶纤维、ABS/AS、丙烯酰胺、丁 腊橡胶、己二腊和乙二胺等方面的发展,特别是下游精细化工产品的 不断开发与应用，世界的丙烯腊需求量也不断增加。世界丙烯腊主要 消费地区是亚洲、欧洲和北美。亚洲是世界最大的丙烯腊消费地区， 占全球总消费量的59

4、%左右。欧洲地区丙烯腊消费量占20%左右,美洲 地区丙烯腊消费量约占11%。在近几年的世界丙烯腊消费结构调整中，腊纶所占比例由002年的 54.5%F降到2007年的43%,AB及其它产品所占的比例有所|加，其中 ABS由2002 年的25%增加到200年的34%腊纶所占的比例近几年有所下降,但依然是丙烯腈 的最大用户。亚洲是全球丙烯腈消费量最大地区而中国则是亚洲地区最大的丙 烯腊消费国。受经济复苏的影响预计2008年201年全球丙烯腊需求年增长率约 1.5%1.3我国国内市场需求分析及预测近年来我国丙烯腊表观消费量不断上升00年为68万t,200年上升至 122.1万七年均增长率为8.7%我

5、国丙烯腈的产量迅猛增加产量由200年的42万 t增加到2008年勺94.2万七年均增长率达12.2%但是国内丙烯腊产量一直不能满足市场需求还需要进口。200年以来年均进口量30万t左右。因此建造丙烯腈 厂具有必要性。建设规模2.1从需求角度分析2.2从原料来源角度分析技术方案传统的丙烯腊的生产方法有三种。环氧乙烷法：以环氧乙烷与氢氰酸为原料，经两步反应合成丙 烯腊。H2C-CH2 + HCNNawCQ ch2-ch25。泗 * OH hMg卫co? *200-220 rCH2=CH-CN 4-H2O乙醛法:CH3CHO + HCN N2H A CH3-CH-CN 瑚乙 CH广CH-CN + H2O 1D-20T1I600-700C土OH乙炔法:CH = CHBCIs-NHq-HCI _so-9o rCH2=CH-CN由于以上丙烯腊的传统生产方法原料贵，需用剧毒的HCN为原料引进 -CN基，生产成本高，很大程度上限制了丙烯腊生产的发展。1959年 开发成功了丙烯氨氧化一步合成丙烯睛的新方法，该法具有原料价廉 易得、工