2020年高考化学微专题复习滴定及计算中和滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定

1、滴定的拓展(氧化还原滴定、沉淀滴定)1.实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN的质量分数：将2.500 g试样配成500.00 mL溶液。取50.00 mL溶液置于锥形瓶中，力口入 50.00 mL 0.101 0 mol LT(NH)2Ce(NO)6溶液。充分反应后，将溶液稍稀释，向溶液中加入8 mL浓硫酸，滴入3滴邻菲啰咻指示液，用 0.050 0 mol LT(NH)2Fe(SQ)2标准溶 液滴定过量的Ce+,消耗溶液体积为29.00 mL。测定过程的反应方程式为 2(NH) 2Ce(NO) e+2NaN= 4NHNO+ 2Ce(NQ 3+ 2NaNN 3N，T ; C(?+ + Fe2

2、+ = CeT + Fe;试样中NaN的质量分数为 解析：50.00 mL 0.101 0 mol L-(NH) 2Ce(NO) 6溶液中 n(NH4) 2Ce(N(3)e =0.101 0 mol - L 1X50.00 X 10 3 L = 5.050 乂 10 3 mol ,参与第二步反应的量 n(NH4)2Fe(SO)2 =0.050 0 mol - L 1X29.00 X 10 3 L = 1.450 X 10 3 mol,与 NaN反应的 n(NH4)2Ce(NO)6 =5.050 X 10 3 mol 1.450 x 10 3 mol = 3.600 X103 mol ,试样中

3、NaN的质量分数为(3.600 X 10 3 mol x 10X65 g/mol)/2.500 g X 100喉 93.60%。答案：93.60%(0.9360)2. (2019 全国卷II节选)立德粉ZnS- BaS(也称锌钢白)，是一种常用白色颜 料。以重晶石(BaSO)为原料，可按如下工艺生产立德粉：成品中ST的含量可以用“碘量法”测得。称取 mg样品，置于碘量瓶中，移取25.00 mL 0.100 0 mol L-1的I 2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5 min,有单质硫析出。以淀粉溶液为指示剂，过量的12用0.100 0 mol L 1 NazSQ溶液滴定，反应

4、式为I2 + 2SCT=2+ $d一。测定时消耗 NaSQ溶 液体积V mLo终点颜色变化为,样品中 9一的含量为 （写出表达式）。解析：碘单质与硫离子的反应为 S2 + 12=S 2I 0碘单质与淀粉溶液混合为蓝 色，故用硫代硫酸钠溶液滴定过量的I2,终点颜色变化为浅蓝色至无色。根据氧化还原反应得失电子数相等，利用关系式法和化合价升降相等列关系式，设 硫离子的物质的量为n mol : TOC o 1-5 h z 守卜2$昼121 mol1 mol 2 mol1 moltt nulri ni4Q. 100 OVXIO_1 tiul -i- X0.100 OVX lb nH-M1QQ,11n +

5、 2* 0.1000 Vx 103mol =25X0.100 0 x 10 3mol,得n= 25Vx 0.1000X10 3 mol1nxM25.002V X 0.100 0 X32则样品中硫离子的含量为“ X100%X100%mmx 1 000125.00/V X 0.100 0 X32答案：浅蓝色至无色d nnnX 100%mx i 0003.用滴定法测定氮化钙的纯度称取3.9 g反应后的固体，加入足量水，将生成的气体全部蒸出并通入100.00 mL 1.00 mol/L 盐酸中，充分反应后，将所得溶液稀释到 200.00 mL。取20.00 mL稀释后的?液，用0.2 mol/L Na

6、OH标准溶液滴定过量的盐 酸，到终点时消耗标准溶液25.00 mL 0所得固体中氮化钙的质量分数为解析：剩余的盐酸量为=0.05 mol ,故200 mLm= ” X0.2 mol/L x 0.025 L 20 mL= 0.05 mol ,氮化钙与水反参与反应的盐酸为 止=1 mol/L x0.1 L 0.05 mol应生成氨气，氨气与盐酸反应生成 NHCl,所以n(NHa)=窕=0.05 mol ,根据氮 元素守恒：CaN2NH,则n(Ca3N) = 0.025 mol ,则氮化钙的质量分数= 94.9%。0.025 mol X 148 g/mol3.9 g答案：94.9%.硫酸亚铁俊(NH

7、QaFe(SQ)c dHO又称莫尔盐。称取11.76 g新制莫尔盐， 溶于水配成250 mL溶液。取25.00 mL该溶液加入足量的BaCl2溶液，得到白色 沉淀1.398 g ;另取25.00 mL该溶液用0.020 0 mol/L KMnO4酸性溶液滴定，当 MnO恰好完全被还原为 乂吊时，消耗溶液的体积为 30.00 mL。试确定莫尔盐的 化学式。答案：称取11.76 g新制莫尔盐，溶于水配成 250 mL溶液，取25.00 mL 该溶液，加入足量的BaCl2溶液，得到白色沉淀硫酸钢的质量为1.398 g ,其物 1.398 g一. o一一、 质的量为=0.006 mol ,所以 n(S

8、C4 ) = 0.006 mol ,另取 25.00 mL 该 233 g/mol溶液用0.020 0 mol/L KMnO4酸性溶液滴定，当 MnO恰好完全被还原为MrT时, 消耗溶液的体积为30.00 mL,根据题意，5Fe2+ + MnOT + 8H+ =5F(s+ + MrT + 4H2O1n(Fe2 ) 0.020 00 mol - L 1X0.03 L,所以 n(Fe2 ) =0.003 mol ,根据电荷守恒：n(NHt) +2n(Fe2 ) =2n(SO2 ), n(NHt) =0.006 mol ; 250 mL溶液中 n(SO4 ) =0.06 mol , n(Fe2 )

9、=0.03 mol , n(NHt)=0.06 mol , n(HzO)=11.76 g 0.06 mol X96 g/mol 0.03 mol x 56 g/mol 0.06 mol X18 g/mol 18 g/mol= 0.18 mol ,所以 n(SO4 ) : n(Fe2 ) ： n(NH4) : n(H2O) = 0.06 mol : 0.03 mol ： 0.06mol : 0.18 mol = 2 : 1 : 2 : 6,所以莫尔盐的化学式为 (NH4)2Fe(SO)2 - 6Ho或(NH)2SO FeSO 6H2O。5. (2019 山东聊城二模)硫酸亚铁俊FeSQ (NHO

10、2SO - 6H2O俗称摩尔盐。硫酸亚铁在空气中易被氧化，但与硫酸俊反应生成摩尔盐后较稳定。模拟工业制 备硫酸亚铁俊晶体的实验装置如图所示。回答下列问题：常温下，将反应后的溶液放置一段时间，瓶底将结晶析出硫酸亚铁钱。为了测定晶体中Fe2+的含量，称取一份质量为 4.0 g的硫酸亚铁钱晶体样品，配成溶液。用0.1 mol 酸性KMnO液滴定至终点，消耗KMnO液体积为20.00 mL反应到达滴定终点的现象 为,晶体中 Fe2+的质量分数为解析：用KMnO液滴定硫酸亚铁钱，二者发生氧化还原反应，硫酸亚铁钱中的 Fe2+的化合价由+ 2价升高到+ 3价生成Fe3+,则1 mol硫酸亚铁钱失1 mol

11、 e 发生氧化反应，高钮酸钾中的钮元素化合价由+7价降低到+ 2价生成Mn+,则1 mol高钮酸钾得5 mol e 一发生还原反应，根据得失电子守恒，高钮酸钾和硫 酸亚铁钱的物质的量比为 1 : 5,由题意n(KMn0=0.1 mol L 1X0.02 L=0.002 mol,则 n(Fe2+) =0.01 mol , m(Fe2+) =0.56 g ,晶体中 Fe2+的质量分数为 0.56 g/4 g X100险14%滴定终点时溶液恰好变浅红色，且半分钟不褪色。答案：溶液恰好变浅红色，且半分钟不褪色14%6.称取2.0 g Na 2S2Q样品溶于冷水配成 200 mL溶液，取出25.00 m

12、L该溶 液于锥形瓶中，用0.10 mol/L碱性(Fe(CN)6标准溶液滴定，原理为： 4Fe(CN) 63 + 2&d + 8OH = 4Fe(CN) 64 + 4SO + 4HbO,用亚甲基蓝为指示 剂，达到滴定终点时消耗标准溶液 24.00 mL,则样品中Na&Q的质量分数为(杂质不参与反应)(计算结果精确至0.1%)。解析：根据 4Fe(CN)63 +2SO4 +8OH = 4Fe(CN)6+4SO +4HO可知“1-n(Na2&Q) =/n(K3Fe(CN) e)=1X 0.10 mol/L X 0.024 L 乂华0m9 = 9.6 乂 10 3225.00 mL mol, MNa

13、2&O) = n(Na2&O) x Mk9.6X10 3 mol x 174 g/mol= 1.670 4 g ,则样 品中 Na&Q的质量分数为(1.670 4 g +2.0 g) X100险 83.5%。答案：83.5%(2019 江西南昌十中高三期末检测)碱式碳酸铜是一种用途广泛的化工原料， 明帆是种常见的净水剂，某校化学兴趣小组探究将一废弃矿石进行处理制备碱 式碳酸铜和明矶，从而实现变废为宝。经查资料，该矿石成分为AlzFeCuSizCh该化学小组制定工艺流程如下：已知：CU2 +溶于足量的浓氨水中可形成铜氨溶液，CU2 + + 4NH HOCu(Nhl)2 +4HO回答下列问题：(1

14、)在步骤中，若先加 &CO溶液，后加KOH容液，则易发生CuCQs) +2OH (aq) = Cu(OH)(s) + CO2 (aq),则该反应平衡常数为 。 已知： Kp(CuCQ =2.4 X 10 1, KpCu(OH)2 =2.2 乂 10 20)(2)为了检验该碱式碳酸铜纯度，该小组称取25 g样品，加入100 mL 3 mol/L的盐酸中进行溶解。充分反应后，微热排除CO,冷却后取出10 mL,滴加2滴甲基橙，然后用2 mol/L标准KOH容液进行滴定,共用去5 mL。则样品的纯度 为 O解析：(1)CuCQ(s) +2OH(aq)=1 Cu(OH)(s) +C(O (aq)该反应

15、平衡常数为c CO c COc2 OH = c2 OH- c Cu + c Ci!+2.4 X10 10= 2.2 X 10 22 二1.09 X1010。剩余盐酸的物质的量=2 mol/L x 0.005 L =0.01 mol ,则与碱式碳酸铜反应 的盐酸=0.3 mol -0.01 mol 乂 100 mL/10 mL= 0.2 mol ,根据 C&(OH)2CO4HCl 可知碱式碳酸铜的物质的量是0.05 mol ,因此样品的纯度为0.05 mol X 222 g/mol25 gX100险 44.4%。答案：(1)1.09 X 1010 (2)44.4%.肌(N2H)是一种重要的工业产

16、品。资料表明，氨和次氯酸钠溶液反应能 生成肌，肌有极强的还原性。准确量取 20.00 mL含肌溶液，加入硫酸和碳酸氢 钠，用0.100 0 mol/L 的标准碘液进行滴定，滴定终点时，消耗V0 mL(在此过程中N2H一 N)。该实验可选择 做指示剂；该溶液中肌的浓度为mol/L(用含M的代数式表达，并化简)。解析：使用标准碘液进行滴定，可以选用淀粉溶液作指示剂，当滴入最后 一滴碘液，溶液变成蓝色，且半分钟内不褪色，则表明达到了滴定终点；在此 过程中NH-N, I2一I，根据得失电子守恒，有 NH212,消耗碘的物质的量31= 0.100 0 mol/L XV0X10 3 L,则20.00 mL

17、含肌溶敏中含有月#的物质的量= 2x0.100 0 mol/LXV0X10 3 L,因此肌的浓度为20.00 X 10 3 L1X0.100 0 mol/L XV0X 10 3 L 2V0 400 mol/L答案：淀粉溶液V0400.测定用过硫酸钠溶液处理后的废水中氟化钠的含量。已知：废水中氟化钠的最高排放标准为0.50 mg/L。Ag +2CN =Ag(CN)2 , Ag+ + I =AgI； , Agl 呈黄色,且 CN优先与 Ag+反应。实验如下：取100.00 mL处理后的氟化钠废水于锥形瓶中，并滴加几滴KI溶液作指示剂用1.00 X10T(3)产品中HGQ - 2H2O的质量分数为

18、(列出含m c、V的表达式)。解析：(1)用HGQ滴定酸性KMnO反应完全后，高钮酸钾褪色，具体现象： 当加入最后一滴标准液后，溶液由浅红色变为无色，且半分钟内不恢复原来的 颜色；(2)滴定过程中发现褪色速率开始很慢后逐渐加快，是由于生成的Mn2+是该反应的催化剂，加快了反应速率；(3)根据转化关系可知，2MnO5HGO, 则 n(H2GQ - 2HO)=n(H2GQ) =2n(MnQ) =2xcVx 10 3 mol,产品中 HGQ 2HO mol/L的标准AgNO容液滴定，消耗AgNO容液的体积为1.50 mL o(1)滴定终点的现象是(2)处理后的废水中氟化钠的浓度为 mg/L;处理后的

19、废水是 否达到排放标准？(填“是”或“否” )0解析：(1)用硝酸银溶液滴定的过程中，当滴入最后一滴硝酸银溶液时，溶 液中出现淡黄色沉淀，且半分钟内沉淀不消失时，说明已经滴定到终点。(2)0.014 7 mg0.1 L根据化学计量关系可知， Ag+2CN, n(AgNO) =1.00 X 10 4 mol/L x 0.001 5 L = 1.5 x 10 7 mol,即 n(NaCN)= 2n(AgNO) = 1.5 乂 10 7 molx 2 = 3.0 乂 10 7 mol, m(NaCN)= 3.0X10 7 mol X49 g/mol =1.47 X 10 5 g,氟化钠的浓度为： =

20、 0.147 mg/L ; 0.147 mg/L ),滤去不溶杂质；收集滤液至250 mL容量瓶中，定容；取25.00 mL溶液，用0.100 0 mol - L-FeSQ溶液滴定，消耗 20.00 mL;加入适量NHHE溶液(掩蔽Fe和MrT ,使其不再参与其他反应),再加入 过量KI固体，轻摇使之溶解并发生反应：2CiJ+ + 4r = 2CuI + l2；加入2滴淀粉溶液，用0.100 0 mol LTNaSQ溶液滴定，消耗30.00 mL(已 知：2S。+12 = $0+2)。回答下列问题：(1)写出CiiS溶于酸性KMnCC液的离子方程式：(2)配制0.100 0 mol L-FeS

21、Q溶液时要用煮沸过的稀硫酸，原因是配制过程中所需玻璃仪器除了烧杯、玻璃棒、容量瓶外还有 ;(3)中取25.00 mL待测溶液所用的仪器是 ;(4)中滴定至终点时的现象为(5)混合样品中CiiS和CuS的含量分别为% %转果均 保留1位小数)。解析：(5)设2.6 g样品中，CiiS和CuS的物质的量分别为x、y,据5Fe2+MnQ,步骤：剩余 n(Mn。)=0.100 0 molX20.00 X 10 3LX5X25025.004.000 X 10 3 mol o 消耗 n(Mn0) =0.200 0 mo - L 1X200.0 X 10 3 L -4.000 X3.一一一 一一 .810

22、mol = 0.036 mol。由 ChS2MnQ和 5CuS-8MnO,得 2x+-y = 0.036 mol。5又据 2CiJ+I2-2Sd ,得 2x+y=0.1000 mol - L 1X 30.00 X 10 3 LX250 =25.0030.00 x 10 3 mol =0.03 mol ,解方程组得x=y=0.01 mol o 故 w(Cu2S) =0.01 mol x 160 g - mol2.6 g-1-x 100% 61.5%,WCuS)=， -10.01 mol x 96 g - mol 乂2.6 g100%= 36.9%。答案：（1）CU2S+ 2Mn+8H =2Cl + SO +2Mn+ + 4HO （2）除去水中溶解的氧气，防止Fe2+被氧化 胶头滴管（3）（酸式）滴定管（或移液管）（4）溶液由蓝色变为无色且半分钟内不恢复原色（5）61.536.913.（1）焦亚硫酸钠（Na2&Q）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。它可用 作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中 Na&Q残留量时，取50.00 mL葡萄酒样 品，用0.010 00 mol L-的碘标准溶液滴定至终点，消耗 10.00 mL滴定反