原子荧光光谱法测汞

1、汞(Hg)基本物理参数汞的原子荧光光谱汞的原子荧光光谱都采用253.65(nm)共振荧光线。汞的另一共振线为184.9(nm),由于大气对此波长吸收较大，因而一般的仪 器不能应用。汞的物理性质金属汞在常温下是液态，其沸点为365.58C,冰点为-38.87C,在常温下汞蒸 气中的汞是呈原子状态存在，即使在零度以下，汞仍然能够蒸发。因为汞即使在高温下也有相当高的原子蒸气压，故汞极易原子化。Hg2+在酸性溶液中极易被KBH4或SnCl2等还原剂还原成汞蒸气；以及汞的 化合物也能在加热条件下分解释放出汞蒸气，从而使之可以方便地从样品基质中 分离出来。标准贮备液的配制准确称取1.000 g纯金属汞，溶

2、于20ml 5 mol/l HNO3，用水稀释至1000m l，摇匀，此溶液1ml含1mg Hg。准确称取1.3535g优级纯氯化高汞，水溶后加入25mlHNO和1%K Cr O溶322 7液10ml,用水稀释至1000 ml,摇匀，此溶液1ml含1mg Hg。.准确称取 1.080g HgO,加入(1+1)HCl 70ml 溶解，加入24ml (1+1) HNO3, 1.0g K2Cr2O7，溶解后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液1ml 含 1mg Hg。准确称取0.1354g于干燥器中干燥过的二氯化汞，加入硫酸+硝酸+水混合 酸(1+1+8)溶解后移入100ml容量瓶

3、中，并稀释至刻度摇匀，此溶液1ml含1mg Hg。推荐分析条件汞标准系列的配制汞标准使用液50ng/ml。吸取标准贮备溶液1mg/ml Hg,用含有0.5g/l K Cr O的5%(V/V)HNO3溶液逐22 7级稀释至50ng/ml Hg,用此溶液按下表配制标准系列。标样号加入 50ng/ml Hg加入 5%(V/V)HNO3浓度(ng/ml)标准体积（ml）稀至最终体积（ml）S00.0500.0S11.0501.0S22.0502.0S34.0504.0S48.0508.0还原剂的配制0.01%（W/V）KBH4溶液：称取0.5gKOH溶于100ml纯水中，溶解后加入尾KBH4 继续溶解

4、，该溶液为1% KBH4。吸取此溶液10ml，用0.2%KOH溶液稀至1000ml, 宜现配现用。仪器工作条件（供参考）负高压：260 280V灯主电流（峰值）：30-50mA原子化器温度：低温（挡）原子化器高度：7mmKBH4浓度:0.01% 载流:5%（V/V）HNO3Ar气流量：600ml/min测量方式：标准曲线法读数方式：峰面积 积分时间：18-20S延迟时间：3 4s测量程序设置步骤时间（S）泵速（转/分）（1）采样8100停40（3）注入（自动生成）100停50注意事项（1）一般分析纯盐酸、硝酸中存有较高含量汞，特别是盐酸中。建议采用优 级纯，但仍需在使用前应注意检查空白。注意容

5、器的污染问题，使用前应认真用20% HNO浸泡及清洗。3文献中所使用的硼氢化钾浓度过高，建议采用本说明的条件，可以得到 更高的灵敏度和稳定性，且各种干扰可大大降低。KBH4溶液最好现用现配，如果放置时间稍长，其还原能力下降，从而导 致灵敏度下降。在气温较高时(N30C)，信号不稳定，因此在夏季测定时，宜在有空调 的实验室内进行。干扰及消除方法Fe、 Al、 Mg、 Ca、 K、 Na、 Cu、 Pb、 Li、 Rb、 Cs、 Mn、 W、 Mo、 V、 Sr、 Ti、 S n、Ba、Ti、Cd、Co、Ni、Cr、Ge、Ga、In 不干扰测定。可形成氢化物元素As、Sb、Bi不大于500p g/

6、ml 一般不干扰测定。Au5p g/ml,Ag25p g/ml 不干扰测定。Au、Ag、Pt和Pd等元素有干扰时，可以加入硫脲消除贵金属的干扰，降低 KBH4浓度或加入铁盐也可减轻上述元素干扰。应用实例国家标准方法一.饮用天然矿泉水中汞的测定一冷蒸气原子荧光法。中华人民共和国国家标准GB/T 8538-95试剂硫酸漠酸钾(KBrO =0.1mol/l)漠化钾(10g/l)溶液3盐酸羟胺(120g/l)氯化钠(120g/l)溶液氯化亚锡溶液(100g/l)汞标准贮备液(0.10mg/ml)汞标准使用液(0.0川g/ml):吸取5ml汞标准贮备液于500ml容量瓶中， 用重铭酸钾(0.5g/l)硝

7、酸(5+95)混合溶液定容。此溶液1ml含川g汞。再吸 取此溶液5ml于500ml容量瓶中，用重铭酸钾(0.5g/l)硝酸(5+95)混合溶液定 容，此溶液为0.01p g/ml汞。样品测定吸取50ml水样于100ml锥形瓶中，加2ml硫酸，摇匀，加4ml漠酸钾一 漠化钾溶液，摇匀后室温(若室温低于20C可用水浴加热)下放置10min。滴加盐 酸羟胺一氯化钠溶液至黄色褪尽。调整好仪器工作条件。于汞蒸汽发生器中加入2ml氯化亚锡溶液，通入氩气，随后向汞蒸汽发生 器中注入5ml试样，立即盖好磨口塞，测量荧光强度。标准曲线的绘制吸取汞标准使用液 0.0, 0.2, 0.5, 1.0, 2.5, 5.

8、0, 10ml 于一系列 100ml 锥形瓶中，补加纯水至50ml,以下操作同样品测定步骤。仪器工作条件随着科学技术进步，现有原子荧光仪已有了较大进步，为适应国家标准饮 用天然矿泉水检验法，请参阅本系统的仪器工作条件，某些工作条件可作相应变 动，能获得更高的分析灵敏度。由于标准曲线的含量较低，可适当选用负高压和灯电流。还原剂请改用0.01%(W/V)KBH4溶液，甚至0.001%(W/V) KBH4溶液也同样 具有较好的效果。如果采用10%SnCl2作还原剂，则气液分离器系统将受到Sn严重污染， 则该仪器将难以测定微量Sn。二.食品中总汞的测定一原子荧光光谱法卫生部食品卫生理化检验标准(JJG

9、548-88)试剂硝酸(优级纯)。30%过氧化氢。硫酸(优级纯)。硫酸+硝酸+水混合酸(1+1+8)：量取10ml硫酸和10ml硝酸，缓缓倒入 80ml水中，混匀。硝酸溶液(1+9)：量取50ml硝酸，缓缓倒入450ml水中，混匀。氢氧化钾(5g/l):称取5.0g氢氧化钾，溶于1000ml水中，混匀。硼氢化钾溶液(5g/l):称取5.0g硼氢化钾，溶于1000ml 5.0g/1的氢氧 化钾溶液中，现用现配。汞标准贮备液：精密称取0.1354g于干燥器中干燥过的二氯化汞，加硫 酸+硝酸+水混合酸(1 +1+8)溶解后移入100ml容量瓶中，并稀释至刻度，混匀， 此溶液每升相当于1mg汞。汞标准

10、使用溶液：用移液管吸取汞标准贮备液(1mg/ml)1ml于100ml 容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，混匀，此溶液浓度为10p g/ml。再分别 吸取10p g/ml汞标准溶液1ml和5ml于两个100ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9) 稀释至刻度，混匀，此溶液浓度分别为100ng/ml和500ng/ml。样品消解高压消解法：本方法适用于粮食、豆类、蔬菜、水果、瘦肉类、鱼类、蛋类及乳与乳制品 类食品中总汞的测定。粮食及豆类等干样：称取经粉碎混匀过40目筛的干样0.20-1.00g,置 于聚四氟乙烯塑料内罐中，加5ml硝酸，混匀后放置过夜，再加7ml过氧化氢， 盖上内盖放入不锈钢外套中

11、，旋紧密封。然后将消解器放入普通干燥箱(烘箱) 中加热，升温至120C后保持恒温2-3h，至消解完全，自然冷至室温。将消解 液用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容至25ml，摇匀。同时做试剂空白试验，待测。蔬菜、瘦肉类、鱼类及蛋类水份含量的鲜样用摇碎机打成匀浆，称取匀 浆1.00-5.00g置于聚四氟乙烯塑料内罐中，加盖密封放于65C鼓风干燥箱或 一般烘箱中烘至近干，取出。按上述消解方法自“加5ml硝酸”起依法操作。微波消解法：称取0.10-0.5g样品于消解罐中加入1-5ml硝酸，1-2ml过氧化氢，盖 好安全阀后，将消解罐放入微波炉消解系统中，根据不同种类的样品设置微波炉 消解系统的最佳分析

12、条件至消解完全，冷却后用硝酸溶液(1+9)定量转移并定容 至25ml (低含量样品可定容至10ml)，摇匀待测。标准系列配制低浓度标准系列：分别吸取100ng/ml汞标准使用溶液0.25, 0.50, 1.00, 2.00, 2.50ml于 25ml容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，摇匀。各自相当于汞浓度 1.00,2.00,4.00,8.00,10.00ng/ml。此标准系列适用于一般样品测定。高浓度标准系列：分别吸取 500ng/ml 汞标准使用溶液 0.25, 0.50, 1.00, 1.50, 2.0ml 于 25ml 容量瓶中，用硝酸溶液(1+9)稀释至刻度，摇匀。各自相当于汞浓度5.00, 10.0, 20.0, 30.0,40.0ng/ml。此标准系列适用于鱼及汞偏高的样品测定。本法检出限为:0.06ng/ml;标准曲线线性范围为：0 50ng/ml;方法回收率为:110-120%(0.05p g/g)和 104-112% (0.5p g/ml);相对标准偏差为：3.8%(n=8)。仪器工作条件低浓度汞标准系列请参照本系统推荐的工作条件，高浓度汞标准系列则可将 负高压适当降低，其它条件基