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文档简介

1、 10-7 温度对反应速率的影响阿仑尼乌斯(Arrhenius)经验式一、温度对反应速率k的影响研究发现绝大多数反应,1884年,Vant hoff提出近似规则:或反应速率的温度系数温度对反应速率的的影响,归纳出五种情况: 太粗略,且无反映温度对反应速率影响的实质。爆炸反应多相催化经验规则不足之处:有副反应发生二、阿累尼乌斯方程 1889年,Arrhenius在大量实验数据基础上总结出经验公式:指数形式对数形式定积分形式微分形式例1 某一级反应在340K时完成20需时间3.20min,而在300K时,同样完成20需时间12.6min,试计算该反应的实验活化能。解:一级反应积分方程340K时解之

2、300K时解之由解之例2 恒容气相反应已知k与T关系 欲使A(g)在10min内转化率达到90,则反应温度 应控制在多少度? 计算此反应Ea;解: 据阿累尼乌斯方程 由速率常数k的单位:sec-1可知反应为一级,则解之将k值代入kt 关系式解之例3 在恒容均相反应体系中,某化合物分解50所经过的时间与起始压力成反比,试推断其反应级数。在不同起始压力和温度下,测得分解反应的半衰期t1/2为: t / 694 757 p0 /mmHg 294 360 t1/2/sec 1520 212计算:两种温度下的k值,用mol-1dm3sec-1 表示; 反应的Ea; 阿累尼乌斯式中的A(694)值。解: t1/2与p0成反比,则反应为二级= 0.13510-3mol-1m3sec-1 = 0.135 mol-1dm3se

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