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文档简介

1、 第五章典型污染物的转归与效应主要引见了以重金属、耐久性有机污染物为代表的耐久性有毒污染物等典型污染物在各圈层中的转归与效应。要求了解这些典型污染物的来源、用途和根本性质掌握它们在环境中的根本转化、归趋规律与效应。3有毒重金属是指非人体必需又有害的重金属元素和化合物,在人体中只需少量存在但对正常代谢作用产生灾难性的影响。 有毒重金属来自于矿物冶炼,资料加工和制废品运用等发生源,经过各种渠道散入环境。第一节 重金属元素 重金属毒物对人体的毒害程度与其种类、存在的化学形状、进入人体的途径及受害人体的情况不同。普通以单质方式存在,经过饮食进入人体呈低毒性,以阳离子或有机态方式存在具有高毒性。 重金属

2、中毒机理: 含巯基-SH的酶与外来重金属的反响: 2R-S-H + M R-S-M-S-R 酶分子 (金属配合物 破坏和中断了某些正常的代谢进程,引发中毒,这一过程与实验室里向含有重金属离子的水溶液中通H2S,产生金属硫化物沉淀类似。 根据这一中毒机理,人们提出了一种药物解毒的方法。例如,EDTA乙二胺四乙酸、二巯基丙醇CH2(OH)CH(SH)CH2(SH)等对重金属有剧烈亲合力,并与之构成溶解度较大的化合物后排除体外。61汞环境中汞的来源、分布与迁移来源: 汞在自然环境中的本底值不高。全世界每年开采运用的汞量约在1万吨以上,绝大部分最终以“三废的方式进入环境。7 挥发性 汞及其化合物挥发程

3、度与化合物的形状及在水中的溶解度、外表吸附、大气的相对湿度等亲密相关。有机汞挥发性大于无机汞,其中甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞以碘化汞挥发性最大,硫化汞最小。8无机汞 构成稳定的络合物。 Cl-00.001mol/l1mol/lHg(OH)20.039mg/l44倍105倍HgS0.039mg/l408倍107倍重金属难溶盐可以和无机配位体构成可溶性形状。由于高浓度的Cl-离子与Hg2+离子发生强和络协作用。河流中悬浮物和堆积物中的汞,进入海洋后会发生解吸,使河口堆积物中汞含量显著减少。10 水俣病和汞的甲基化 1953年在日本熊本县水俣湾附近的渔村,发现一种中枢神经性疾患的公害病,称为

4、水俣病。这是世界历史上初次出现的重金属污染艰苦事件。11日本水俣病12日本水俣病13厌氧条件下,主要转化为二甲基汞。好氧条件下,主要转化为一甲基汞。辅酶甲基四氢叶酸(THFA-CH3)将正离子CH3+转移给钴,并从钴上获得二个电子,以CH3-与钴结合,完成了甲基钴氨素的再生H2OCoB12被辅酶FADH2复原,钴由三价降为一价甲基钴氨素是金属甲基化甲基基团的重要生物来源。CH3CoB12 + Hg2+ + H2O H2OCoB12 CH3Hg+ 14在H2S存在下,一甲基汞容易转化为二甲基汞:2CH3HgCl + H2S (CH3Hg)2S + 2HCl(CH3Hg)2S (CH3)2Hg H

5、gS 易挥发、光解一甲基汞可构成氯化甲基汞或氢氧化甲基汞:CH3Hg+ + Cl- CH3HgClCH3HgCl + H2O CH3HgOH + Cl- + H+ pH8,Cl- 脂肪族烯烃脂肪族芳烃芳香烃带弱亲水基团的烃基。 疏水基中带弱亲水基的外表活性剂,起泡才干弱。49外表活性剂的来源、迁移与转化 外表活性剂具有显著改动外表性质的才干,而被广泛用于各行各业,它主要以各种废水进入水体,是呵斥水污染的最普遍最大量的污染物之一。 外表活性剂可长期分散于水中,而随水流迁移。只需当它与水体悬浮物结合凝聚时才沉人水底。50 外表活性剂的降解微生物降解外表活性剂的构造对生物降解的影响 阴离子外表活性剂

6、 疏水基构造不同的烷基苯磺酸钠降解顺序: .直链烷烃端基有支链取代的三甲基的 .对于直链烷基苯磺酸钠(LAS),链长为C6-C12烷基链长的比烷基链短的降解速度快。 .苯基在未端,磺酸基位置在对位的降解速度快。51非离子外表活性剂: 生物降解实验阐明:直链伯、仲醇乙氧基化合物在活性污泥中的微生物作用下能有效地进展代谢。阳离子和两性外表活性剂: 由于阳离子外表活性剂具有杀菌才干,所以在研讨这类外表活性剂的微生物降解时必需留意负荷量和微生物的驯化。52外表活性剂的生物降解机理甲基氧化氧化: 疏水基团未端的甲基氧化为羧基的过程: RCH3 RCH2OH R-CHO R-COOH氧化: 分子中的羧酸在

7、HSCoA作用下被氧化,使未端第二个碳键断裂的过程:53第五章 典型污染物的转归与效应54芳香族化合物的氧化: 普通是苯酚、水杨酸等化合物的开环反响。其机理可以以为是首先生成儿茶酚,然后在两个羟基中开裂,经过二羧酸,最后降解消逝:55脱磺化过程: 带磺酸基的外表活性剂,都可在烷基链氧化过程中伴随着脱磺酸基的反响:56外表活性剂对环境的污染与效应洗涤剂浓度在0.7-1mg/L时就能够出现耐久性泡沫。洗涤剂中含有大量的聚磷酸盐作为增净剂,是呵斥水体富营养化的重要缘由。外表活性剂可以促进水体中石油和多氯联苯等不溶性有机物的乳化、分散,添加废水处置的困难。由于阳离子外表活性剂具有一定的杀菌才干,在浓度高时,能够破坏水体微生物的群落。对人和动

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