排污口采样和监测课件

1、1 概述Introduction1地球上的水量分配全球总贮水量估计为13.9亿km3；其中淡水总量仅为0.36亿km3；除冰川和冰帽外，可利用的淡水总量不足世界总贮水量的1%。2我国水资源概况我国水资源总储量约2.81万亿m3，但人均水资源量不足2400m3，仅为世界人均占水量的1/4，相当于美国的1/5，前苏联的1/7，加拿大的1/48，世界排名第110位，被列为13个人均水资源贫乏国家之一。水质型缺水3水体污染（ BP33 ）水体污染是指排入水体的污染物在数量上超过了该物质在水体中的本底含量和水体的环境容量，从而导致水体的理化特征、生物特征或放射性等发生不良变化，破坏了水中固有的生态系统，

2、破坏了水体的功能，从而影响水的有效利用和使用价值，造成水质恶化的现象。4水体污染的分类分类依据：污染原因自然污染，人为污染分类依据：污染物类型化学型污染：指随废水及其他废弃物排入水体的无机和有机污染物造成的水体污染。物理型污染：指排入水体的有色物质、悬浮固体、放射性物质及高于常温的物质造成的污染。生物型污染：指随生活污水、医院污水等排入水体的病原微生物造成的污染。5第一节 废水定义和分类 废水主要包括:生活污水、工业废水、农业废水。 一、生活污水 生活污水：指居民在日常生活活动中产生的废水，主要是生活废料和人的排泄物，其中包括厨房洗涤、沐浴、洗衣等废水以及冲洗厕所的污水。 生活污水的特征：水质

3、比较稳定，但浑浊、色深且有恶臭，呈微碱性，一般不含有毒物质，常含有大量细菌、病毒等。 二、工业废水 是指工业生产过程中排放出来的废水。由于工业类型、原料、生产工艺以及用水水质和管理水平的差异，各种工业废水的成分和性质千变万化、有的含大量有机物质，有的含大量重金属等无机物，有的生物毒性极大，有的物理性质十分恶劣 工业废水是造成水体污染的主要污染源，需经适当处理后，才能排入水体或城市管网。 工业废水种类： （1）含悬浮物、含油工业污水 （2）含无机污染物工业污水 （3）含有机污染物工业污水 （4）冷却水第一节 废水定义与种类序号名称主 要 来 源种类1酸性污水化工、矿山、金属酸洗、电镀、钢铁等无机

4、污水2碱性污水造纸、印染、化纤、制革、化工、炼油等无机污水3含铬污水采矿冶炼、电镀、制革、催化剂等无机污水4含氰污水电镀、选矿、煤气洗涤、提取金银、焦化、金属清洗、有机玻璃等无机污水5含酚污水焦化、炼油、化工、煤气、染料、木材防腐、塑料、合成树脂等有机污水6含砷污水农药、制药、化工、化肥、采矿、冶炼、涂料、玻璃等无机污水7含油污水炼油、机械、轧钢、食品等有机污水8有机污水化工、酿造、食品、造纸等有机污水9硝基苯类污水染料、炸药生产等有机污水10重金属污水采矿、冶炼、金属处理、电镀、电池、特种玻璃等无机污水11放射性污水铀、钍、镭矿的开采加工、核动力站运转、同位素实验室等无机污水12冷却用水各行

5、业循环使用13清净下水石化无需处理直接排放三、农业废水 随着农药和化肥的大量使用，农业废水已成为天然水体的主要污染源之一。残留的农药和化肥会随着降水和灌溉排水的径流和渗流进入地面水和地下水。农田径流和渗流水还会将农业废弃物带入水体中，造成水污染。农业废水中还常常会含有大量的致病细菌、病毒和寄生虫卵。 12水体自净污染物质进入水体后？污染物质进入水体后，首先被稀释，随后进行一系列复杂的物理、化学变化和生物转化，如挥发、絮凝、水解、络合、氧化还原及微生物降解等，使污染物浓度降低的过程。13水质监测的对象14废（污）水监测项目工业类型必测项目选测项目屠宰及肉类加工pH值、COD、BOD5、悬浮物、动

6、物油、氨氮、类大肠菌群石油类、细菌总数、总有机碳生活污水pH值、COD、BOD5、悬浮物、氨氮、挥发酚油类、总氮、总磷氨氮、重金属氯化物医院污水pH值、COD、BOD5、悬浮物、挥发酚、油类、总氮、总磷、砷、汞、粪大肠菌群、细菌总数氟化物、氯化物、醛类、总有机碳15废（污）水监测项目污水综合排放标准GB8978-1996第一类，在车间或车间处理设施排放口采样测定的污染物，包括总汞、烷基汞、总镉、六价铬、总砷、总铅、总镍、苯并（a）芘、总铍、总银、总放射性、总放射性；第二类，在排污单位排放口采样测定的污染物，包括pH、色度、悬浮物、生化需氧量、化学需氧量、石油类、动植物油、挥发酚、总氰化物、硫化

7、物等；测量废（污）水排放量；16第一节 确定监测项目 废水监测常规污染物可分为四类： 一是特征污染物。工业废水中有害污染指标的测定。 二是一般污染指标的测定。主要表示废水受污染的总体情况，主要项目有pH值、酸度、碱度、色度、悬浮物、化学耗氧量、溶解氧等。 三是与微生物活动及生长情况有关的指标的测定。主要是氨氮、磷酸盐等。 四是农药、放射性指标的测定。在国家水质标准里也作了明确的规定。第一节 确定监测项目 由于工业部门不同，各工厂的生产工艺不同，工业废水的水质也不相同，所以要根据废水的性质，决定监测分析项目。水质监测分析方法选择分析方法应遵循的原则灵敏度能满足定量要求；方法成熟、准确；操作简单，

8、易于普及；抗干扰能力好。根据上述原则，为使监测数据具有可比性，各国在大量实践的基础上，对各类水体中的不同污染物质都编制了相应的分析方法。/ 198.3、入河排污口监测 (一) 入河排污口污水流量和水质同步监测的频次应符合以下要求： 1、入河排污口调查性监测每年不少于1次；监督性监测每年不少于2次。 2、列为国家、流域或省级年度重点监测的入河排污口，每年不少于4次。 3、因水行政管理的需要所进行的入河排污口抽查性监测，依照管理部门或机构的要求确定监测频次。 （二） 入河排污口污水流量测量和采样 应符合以下要求： 1、排污口为连续排放的，每隔6h8h测量和采样一次，连续施测2天。 2、排污口为间歇

9、排放的，每隔2h4h测量和采样一次，连续施测2天。 3、入河排污口为季节性排放的，应调查了解排污周期和排放规律，在排放期间，每隔6h8h测量和采样一次，连续施测2天。 4、入河排污口发生事故性排污时，每隔1h测量和采样一次，延续时间可视具体情况而定。 5、排污口污水排放有明显波动又无规律可循的，则应加密测量和采样频次；入河排污口污水排放稳定或有明显排放规律的，可适当降低测量和采样频次。 6、入河排污口受潮汐影响的，应根据污水排放规律及潮汐周期确定测量间隔与频次。 7、有条件的，可根据监测结果 绘制入河排污口污水和污染物排放曲线（浓度时间、流量时间、总量时间），优化调整监测频次和监测时间。（三）

10、污水量监测方法 根据不同的入河排污口和具体条件，可选择下列方法之一进行入河排污口流量监测。但在选定方法时，应注意各自的测量范围和所需条件。 1、流速仪法。根据水深和流速大小选用合适的流速仪。使用流速仪测量时，一般采用一点法。如废污水水面较宽时，应设置测流断面。仪器放入相对水深的位置，可根据水深和流速仪器悬吊方式确定，测量时间不得少于100s。 2、浮标法。适用于低壁平滑，长度不小10m，无弯曲，有一定液面高度的排污渠道。 3、三角形薄壁堰法。堰口角为90的三角形薄壁堰，为废污水测量中最长用的测流设备。适用于水头（H）在0.050.035m之间，流量Q小于或等于0.1m3/s，堰高（P）大于2H

11、时的污水流量的测定。 4、矩形薄壁堰法。适用于较大污水流量的测定。 5、容积法。适用于污水量小于每分钟1m3的排污口。测量时用秒表测定污废水充满容器所需的时间。容器容积的选择应使水充满容器的时间不少于10s，重复测量数次，取平均值。 6、入河排污口为管道输送污水的，可根据不同情况，分别采用超声波流量计和电磁流量计测流。（四）污水流量监测要求 入河排污口流量监测应符合以下规定： 1、采用流速仪、浮标、薄壁堰测量污水排放量时，测验环境条件、技术要求和精度等符合现行国家和行业有关技术标准的规定。 2、施测排污口的前三天，无明显降水。 3、所使用的流量计、流速仪定期进行计量检定。（五） 入河排污量计算

12、方法与要求： 1、在某一时间间隔内，入河排污口的污水排放量按下式计算： Q=Vat （8.3.5）式中 Q污水排放量，t/d; V污水平均流速，m/s； A过水断面面积，m2； t日排污时间，s。 2、装有污水流量计的排污口，排放量从仪器上读取。 3、经水泵抽取排放的污水量，由水泵额定流量与开泵时间计算。 4、当无法测量污水量时，可根据以下经验计算公式推算污水排放量： Q=qwk （8.3.6）式中 Q污废水排放量，t/d； q单位产品污水排放量，t/单位产品； w产品日产量； k污水入河量系数。 5、入河排污口污水量测量结果应采用水量平衡等方法进行校核。对有地表或地下径流影响的入河排污口，在

13、计算排污量时，应予以合理扣除。 6、入河排污口排污量应按入河各测次分别计算，取加权平均值；根据调查的入河排污口周期性或季节性变化的排放规律，确定排污天数，计算年排放量。 3、城镇集中式污水处理设施的进出水口应分别设置采样点。 4、根据农田灌溉方式和退水流向，在灌区主要退水口布设监测断面（点）；有多处农田退水口时，应控制监测区域入河退水总量的80%以上；建有农田小区径流池的，可在径流池内布设监测断面（点）。（七） 采样方法与注意事项： 3、采样时应注意除去水面的杂物、垃圾等漂浮物。同时避免搅动底部沉积物，防止异物进入采样器。 4、在排污暗管（渠）落水口处或观察孔采样，可直接用采样桶采集。33 7

14、、用自动采样器进行自动采样时，当污水排放量较稳定，污染物浓度变化较小时可采用时间比例采集混合样，污水流量和污染物浓度随时间变化20%时，应采用流量比例采集混合样。（七） 采样方法与注意事项：8、测定pH值、悬浮物、溶解氧（DO）、化学需氧量（COD）、五日生化需氧量（BOD5）、硫化物、油类、有机物、余氯、粪大肠菌群、放射性等项目的样品，不宜采集混合样，须单独采集。36（八） 采样质量保证与质量控制要求如下： 1、采样人员应通过岗前培训考核，持证上岗，切实掌握采样技术与安全防护措施，熟知水样固定、保存、运输条件。（八） 采样质量保证与质量控制要求如下38 废水样品的保存 Collection

15、and preservation of water samples40（一）水样的类型水样名称采样时间采样地点混合情况瞬时水样规定时间内随机规定地点一次性采样定时水样在各周期内定时定点各水样单独测定等时混合水样（平均混合水样）不同时同点均匀混合等比例混合水样（平均比例混合水样）不同时同点按流量比例混合等时综合水样同时不同点按流量比例混合41水样名称适用情况（举例)瞬时水样1、废水量与水质均较稳定的水体2、随时间变化的水体，在适当时间间隔采瞬时水样3、随空间变化的水体，在相应部位采集瞬时水样定时水样调查任何污染源在某段时间内污染物的排放情况等时混合水样废水流量相对恒定，但水质有变化的水样等比例混

16、合水样适合水量和水质均有变化的水样采集等时综合水样适合多支流、多个排污口的污水样品采集42（二）采样前的准备 常用水样器材P（聚乙烯塑料）G（石英玻璃）BG（硼硅玻璃）注：一般的玻璃容器吸附金属，聚乙烯等塑料吸附有机物质、磷酸盐和油类43水质采样器是铅块和有机玻璃结构的水质样品采集用具；该用具设制了进水口、进水筏和出水口出水关闭系统。使用方法： (1)使用前应将出水管的出水口用绳子系在提水环上，出水口要高于上盖 (2)选一根有长度标记的绳索（用户自配绳索,该长度可根据采样的深度自定）系在提水环上 (3)用手提住绳索，将该水质采样器沉入需要采样的水中进行采样 4445 现在的自来水，化工企业的废

17、水，在夜间时，不可能值班人员定时取样，自动采样器采用微电脑技术和高精度的蠕动泵，可以自动将设定好的样品，准时自动等比例采入到112瓶中，方便化验人员第二天可以精确分析前天的样品，也是环境监测等科研部门，准确地控制化工企业的废水排放的监督工具。46废水样品的采集1.采样方法（1）浅水采样 可用容器直接采集，或用聚乙烯塑料长把勺采集。 （2）深层水采样 可使用专制的深层采水器采集，也可将聚乙烯筒固定在重架上，沉入要求深度采集。 （3）自动采样 采用自动采样器或连续自动定时采样器采集。47水样的运输管理（1）采样时填写好采样记录，采样完成加好保存剂后要填写样品标签。 （2）样品运输前必须注意 a、同

18、一采样点的样品瓶尽量装在同一箱内； b、装箱前应将水样容器内外盖紧； c、注意防震； d、避免日光照射。48保存水样的方法有以下几种（1）冷藏 采样后将水样立即投入冰箱或冰水浴中并置于暗处，冷藏温度一般2-5度，该法不能长期保存水样。 （2）冷冻 冷冻温度为-18 -22 ，冷冻时不能将水样充满整个容器。（3）加入保存剂 加入生物抑制剂 调节pH值 加入氧化剂或还原剂（4）过滤或离心分离测可溶态组分，应用0.45um微孔滤膜过滤，利于保存。泥沙水样，用离心方法处理加入保存剂不能干扰以后的测定；保存剂的纯度最好是优级纯，还应作相应的空白试验，对测定结果进行校正。49保 存 剂作 用适 用 范 围

19、HgCl2 抑制微生物生长各种形式的氮和磷HNO3防止金属沉淀多种金属H2SO4抑制微生物生长，与碱作用含有机物水样、胺类NaOH防止化合物的挥发氰化物、有机酸、酚类重点掌握常见指标COD、BOD5、石油类、酚、DO、硫化物、重金属、氮磷营养指标的采样方法和保存措施。504 水样的测定项目Determination of water samples51污水类型常规项目增测项目工业废水pH、色度、悬浮物、化学需氧量、五日生化需氧量、石油类、挥发酚、氰化物相应的行业类型国家排放标准和污水综合排放标准（GB8978）中规定的监测项目。生活污水化学需氧量、五日生化需氧量、悬浮物、氨氮、总磷、阴离子表面

20、活性剂、细菌总数、总大肠菌群等。污水综合排放标准（GB8978）和有关标准中规定的监测项目。医疗污水pH、色度、余氯、化学需氧量、五日生化需氧量、悬浮物、致病菌、细菌总数、总大肠菌群等。医疗机构污染物排放标准（GB18466）中规定的监测项目。市政污水化学需氧量、五日生化需氧量、悬浮物、氨氮、总磷、阴离子表面活性剂、细菌总数、总大肠菌群等。污水综合排放标准（GB8978）和污水排入城市下水道水质标准（CJ3082）中规定监测项目。农业 废水pH、五日生化需氧量、悬浮物、总氮、总磷、有机磷农药、有机氯农药。除草剂、灭菌剂、杀虫剂等。附表 入河排污口水质监测项目表 水样的测定项目一、物理性质的检验

21、 二、金属化合物的测定 三、非金属无机物的测定四、有机化合物的测定 53一、物理性质的测定 (1) 水温 (2) 颜色 (3) 浊度（4）透明度 (5) 臭和味 (6) 残渣（水中固体）545 水样的测定方法Method for determination of water samples55（九）污废水的分析方法 入河排污口水质测项目的选择应根据附表污水类型选择国家实施水污染物总量控制和优先控制污染物的监测项目。所采用的分析方法应符合国家和行业有关标准的规定。56 （十）入河排污口水质分析方法选择要求 1、选用国家和行业排放标准规定的分析方法。 2、特殊监测项目尚无国家或行业标准分析方法时，

22、可采用ISO等标准分析方法，但须进行适用性检验，验证其检出限、准确度和精密度等技术指标是否均能达到质控要求 。3、非金属无机物的测定 熟练掌握水体的pH值、溶解氧、含氮化合物、含磷化合物等非金属无机物的测定方法原理、操作要点、方法适用范围等基本内容583 非金属无机物的测定(1) pH值(2) 溶解氧(3) 含氮化合物(4) 含磷化合物59pH值pH值表示水中酸碱性的强弱，用溶液中氢离子活度的负对数表示pH lgHpH值是最常用的水质指标之一。天然水的pH值多在69范围内；饮用水在6.58.5间；某些工业用水的pH值必须保持在7.08.5间,以防止金属设备和管道被腐蚀。 测量方法：玻璃电极法和

23、比色法。 60pH meter611. 比色法（colorimetric method）将系列已知pH值的缓冲溶液加入适当的指示剂制成标准色液，并封装在小安瓿瓶内，测量时取与缓冲溶液同量的水样，加入与标准系列同样的指示剂，然后进行比较，以确定水样pH。优点：简便易行不适用于有色、浑浊、含较高游离氨、氧化剂和还原剂的水样。此法可测至0.1pH单位。常用的测定方法中pH试纸法方法简便，但对工业废水测定最大误差可达12个pH单位。622. 玻璃电极法以饱和甘汞电极（mercurous chloride electrode）为参比，以pH玻璃电极(glass electrode)为指示电极组成原电池，

24、当玻璃电极的玻璃薄膜的两端溶液氢离子活度不同时，则产生电位差。该电位差可通过测量两电极间的电位差求得。在25下，每变化1个pH单位，电位差变化59.1mv，将电压表的刻度变为pH刻度，便可直接读出溶液pH值，温度差异可通过仪器上补偿装置进行校正。63实际中，常使用复合电极，制成便携式pH计到现场测定。优点：准确快速，不受溶液浊度、胶体物质及各种氧化剂与还原剂干扰但pH10时，产生较大误差，称“钠差”，使读数偏低。克服“钠差”的办法使用“低钠误差”电极选用与被测溶液pH相近的标准缓冲溶液来加以校正。64主要的几种形态的氮：氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮；含氮化合物通过生物化学作用相互转换：含

25、氮有机物进入水体，由于微生物的作用，逐渐分解变成简单的化合物；缺氧情况，氨是有机氮分解的最后产物；氧存在的情况下，在硝化菌作用下，先将氨氧化成亚硝酸根，进而氧化成硝酸根。65（一）氨氮（Ammonia Nitrogen ) 存在形式：水中的氨氮是指以游离氨（或称非离子氨，NH3）和离子氨（NH4+）形式存在的氮，两者的组成比决定于水的pH。 来源：水中氨氮主要来源于生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，焦化、合成氨等工业废水、以及农田排水等。 危害：富营养化物质，氨氮含量较高时（大于50mg/L），对鱼类呈现毒害作用，对人体也有不同程度的危害，大于50mg/L ，对水中的微生物起抑制作用

26、。 测定方法：测定水中氨氮的方法有纳氏试剂分光光度法、水杨酸次氯酸盐分光光度法、电极法和滴定法。 水样有色或浑浊及含其他干扰物质影响测定，需进行预处理。对较清洁的水,可采用絮凝沉淀法消除干扰；对污染严重的水或废水应采用蒸馏法。 氨氮1、氨氮是指游离氨（NH3）和离子氨（NH4+）形式存在的氮，两者的组成取决于水的pH。2、测定方法 1）水样采集与保存 采集后装在G、P，加入H2SO4 ，pH2 2）测定蒸馏及滴定法光度法离子选择电极法纳氏试剂光度法水杨酸-次氯酸盐光度法67氨氮分光光度法灵敏度高，稳定性好，但水样有色、浑浊和含钙、镁、铁等金属离子及硫化物、醛、酮等均产生干扰，需做相应的预处理。

27、电极法不需对水样进行预处理，但电极寿命短，再现性较差。68氨氮 纳氏试剂光度法2K2HgI4+3KOH+NH3NH2Hg2IO+7KI+2H2O黄棕色410-425nm比色定量原理如果水样浑浊：加入硫酸锌和氢氧化钠溶液进行预处理;调节pH6.07.4,加入氧化镁呈微碱性，蒸馏法进行预处理。显色pH11.812.4为宜，高于12.4，溶液浑，低于11.8不显色；加入酒石酸钾钠，消除地表水（Ca2+、Mg2+）干扰物质69水杨酸-次氯酸光度法（ NH3 ）原理 在亚硝基铁氰化钠存在下，氨与水杨酸和次氯酸反应生成蓝色化合物410-425nm比色定量该法适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测

28、定。测定范围为0.01mg/L 1mg/L。70.总氮水体总氮含量也是衡量水质的重要指标之一。总氮=有机氮+无机氮化合物 =有机氮+氨氮+亚硝酸盐氮+硝酸盐氮 =凯氏氮硝态氮71（五）、总氮(Total nitrogen) 水体总氮含量也是衡量水质好坏的重要指标之一。（1）加合法：分别测定有机氮和无机氮化合物(氨氮、亚硝酸盐氮和硝酸盐氮)后进行加和的方法。（2）硫酸钾氧化-紫外分光光度法GB11894-89：在水样中加入碱性过硫酸钾溶液，于过热水蒸气中将大部分有机氮化合物及氨氮、亚硝酸盐氮氧化成硝酸盐，用前面介绍的紫外分光光度法测定硝酸盐氮含量，即为总氮含量。（3）仪器测定法（燃烧法）：在专门

29、的总氮测定仪中进行，快速方便。八、磷(总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷)存在形式：各种磷酸盐、有机磷(如磷脂等) 、腐殖质粒子、水生生物。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。主要来源：化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的废水和生活污水。测定方法：当需要测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷形式的磷时，可按图237所示预处理方法转变成正磷酸盐分别测定。用钼锑抗分光光度法、孔雀绿磷钼杂多酸分光光度法等。水中含磷的化合物1.存在形式和分类 正磷酸盐：PO43-, HPO42-, H2PO4- 缩合磷酸盐 ： 偏磷酸盐、聚磷酸盐 有机磷： 敌敌畏、马拉硫磷、乐果、对硫磷74

30、 水中含磷化合物的测定 按存在形式，可分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷。表示成mg/L P 消解：用过硫酸钾(硝酸硫酸、硝酸高氯酸）将水中有机磷、无机磷、悬浮磷氧化成正磷酸。 75 即在酸性条件下，水中的正磷酸盐与加入的钼酸铵反应生成淡黄色的磷钼杂多酸，反应式如下： PO43-12(NH4)2MoO424H+ (NH4)3PO412MoO321 (NH4)12H2O加入适量还原剂，使磷钼酸中的一部分Mo6还原为Mo5，生成一种叫钼蓝的物质，蓝色的深浅在一定范围内与磷量成正比。764、有机化合物的测定 重点学习有机污染物的两类测定方式：对某种、某类有机物如挥发酚类、矿物油的直接测定以及通

31、过生化需氧量（BOD）、化学需氧量（COD）总有机碳（TOC）、总需氧量（TOD）等指标的对水体中有机物的间接测定77 水体中的污染物质除无机化合物外，还有大量的有机物质，它们是以毒性和使水体溶解氧减少的形式对生态系统产生影响。已经查明，绝大多数致癌物质是有毒的有机物质，所以有机物污染指标是水质十分重要的指标。 水中所含有机物种类繁多，难以一一分别测定各种组分的定量数值，目前多测定与水中有机物相当的需氧量来间接表征有机物的含量，或者某一类有机污染物（如酚类，油类，苯系物，有机磷农药等）。784 有机化合物的测定(1) 化学需氧量(COD) (2) 高锰酸盐指数(OC)(3) 生化需氧量(BOD

32、) (4) 总需氧量TOD(5) 总有机碳TOC(6) 挥发酚类79化学需氧量(COD)1.定义：化学需氧量是指水样在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L表示。化学需氧量反应了水中受还原性污染的程度。2.测定方法： 1)重铬酸钾法 2)库仑滴定法 80重铬酸钾法1.测定原理：在强酸性溶液中，用重铬酸钾将水中的还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，终点由蓝绿色变成红棕色。根据所消耗的重铬酸钾量算出水样中的化学需氧量，以氧的mg/L表示。2.计算公式：CODcr =（V0-V1）C81000 / V81取水样20.

33、00mL（原样或经过稀释）于250mL锥形瓶中HgSO4 0.4g（消除CL- 干扰）混匀0.25mol/L（1/6K2Cr2O7）10.00mL沸石数粒混匀，接上回流装置自冷凝管上口加入Ag2SO4-H2SO4溶液30mL混匀回流加热2h冷却自冷凝管上口加入80mL水于反应液中取下锥形瓶加入试亚铁灵指示剂3滴用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿色变成红褐色即为终点过程CODcr测定实验的终点终 点接近终点滴定前83通常污水中的有机物含量远远大于水中的无机还原物，因此可认为CODcr是有机污染物的指标如果水中无机还原物的含量太大，就要设法消除干扰。如：氨基磺酸除NO2-干扰，硫酸汞消

34、除Cl-干扰（生成难离解的HgCl2）测定范围：用0.25mol/L K2Cr2O7可测定大于50mg/L的CODcr值，用0.025mol/L的K2Cr2O7可测定550mg/L的CODcr值应进行空白试验，扣除试剂和溶液中带入的误差硫酸亚铁铵易氧化，应经常标定该标准溶液84生化需氧量(BOD)（du） 1.定义：生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。2.有机物在微生物作用下好氧分解大体上分为两个阶段。1) 含碳物质氧化阶段2) 硝化阶段 主要是含氮有机化合物在硝化菌的作用下分解为亚硝酸盐和硝酸盐。约在5-7日后才显著进行。故目前常

35、用的20五天培养法（BOD5法）测定BOD值一般不包括硝化阶段。 85CHO有机物CO2H2O 能量CHONPS有机物CO2H2O NH3H2S 能量主要是C CO2因此又称碳化过程这时消耗的氧量叫碳化生化需氧量，总的碳化生化需氧量叫第一阶段生化需氧量，或完全生化需氧量第一阶段86第二阶段 亚硝化细菌 硝化细菌 NH3-NNO2-NO3- H2S SO42-我们通常所说的生化需氧量是指“碳化生化需氧量”，即第一阶段生化需氧量，不包括硝化过程所消耗的氧量。WHY ?有机物质的无机化，使碳变成二氧化碳、氮变成氨已经无机化废水处理的要求是无机化，并不要求硝化测定BOD时要尽量避免硝化作用的发生，硝化

36、作用，一般在第七天时才开始87（一）五天培养法（20）定义：水样经稀释后，在201条件下培养5天，求出培养前后水样中溶解氧含量，二者的差值为BOD5。如果水样五日生化需氧量未超过7mg/L，则不必进行稀释，可直接测定。对不含或少含微生物的工业废水，在测定BOD5时应进行接种，以引入能降解废水中有机物的微生物。当废水中存在难降解有机物或有剧毒物质时，应将驯化后的微生物引入水样中进行接种。 88稀释水和接种稀释水的制备对于污染的地面水和大多数工业废水，因含较多的有机物，需要稀释后再培养测定，以保证在培养过程中有充足的溶解氧。其稀释程度应使培养中所消耗的溶解氧大于2 mg/L，而剩余溶解氧在1mg/

37、L以上。891.稀释水稀释水一般用蒸馏水配制（1）干净无有机物污染（2）曝气28h,使稀释水中DO接近于饱和，停止曝气后，可导入纯氧，盖上瓶口，包2层干纱布，放20培养箱中数小时，使水中溶解氧含量达8mg/L左右。（3）临用前，每升水加入CaCl2,FeCl3,MgSO4,H2PO4-HPO42-缓冲溶液各1mL，混合均匀。稀释水的pH值应为7.2，BOD5应小于0.2mg/L。2.接种水如水样中无微生物，则应于稀释水中接种微生物可选择下述任一种方法得到接种水： （1）城市污水，一般是生活污水，室温下放一昼夜，取上清液； （2）土壤浸出法，取100g花园土或植物生长土，加入1L水，混合，静置1

38、0min，取上清液 ； （3）含城市污水的河、湖水。 3.接种稀释水接种稀释水是在稀释水中接种微生物。（1）分取适量接种水，加入稀释水中，混匀； （2）每升稀释水中，加入的接种水为：生活污水 110mL 表层土壤浸出液 2030mL 河水 、湖水 10100mL （3）pH值： 7.2 BOD5 ：0.21.0mg/L4.水样稀释倍数1）根据CODMn（地面水）或CODCr（工业废水）值估计，分别乘上相应系数；工业废水的稀释倍数由CODCr值分别乘以系数0.075、0.15、0.25获得。通常同时作三个稀释比的水样。4.水样稀释倍数2）根据经验估计我国通常采用三个以上不同稀释倍数进行稀释测定（

39、三倍数法）用CODMn法，测得值，分别除以3、 4、5，所得商，即为三种稀释倍数。5.测定结果计算对不经稀释直接培养的水样：式中：c1水样在培养前溶解氧的浓度（mg/L）；c2水样经5天培养后，剩余溶解氧浓度（mg/L）。5.测定结果计算对稀释后培养的水样：式中：c1、 c2水样在培养前、后溶解氧的浓度（mg/L） B1、 B2稀释水（或接种稀释水）在培养前、后的溶解氧的浓度（mg/L）；f1稀释水（或接种稀释水）在培养液中所占比例；f2水样在培养液中所占比例。BOD5的测定方法 直接测定法 稀释与接种法（GB7488-87） 压力传感器法 减压式库仑法 微生物电极法 ( HJ/T86-200

40、2 ) 相关估算法 OC BOD5CODcr0.6 易生化三者之间大小：废水的生化性判断：98总有机碳（TOC）定义：以碳含量表示水体中有机物总量的综合指标。 按工作原理不同，TOC分析仪可分为： 燃烧氧化-非色散红外吸收（NDIR）法 加热-过硫酸盐氧化-NDIR法 UV光催化-过硫酸盐氧化-NDIR法燃烧氧化-NDIR法（HJ/T71-2001） 以Pt-Co2O3或Pt-Cr2O3为催化剂，900950温度下，水样中有机物全部燃烧定量转化为CO2，NDIR测定生成的CO2。一次性转化，流程简单，干扰少，精确度准确度高，广泛采用。99（一）间接法（差减法）（二）直接法 将水样酸化至pH2，

41、通氮曝气，驱除碳酸盐分解生成的CO2，再将水样注入高温燃烧管，即可测得水样TOC。但曝气过程中会使VOCs损失，所以其测定结果只是不可吹出的有机碳含量。 TOC测定仪工作原理IC冷却线路切换红外线分析仪高温炉水样冷却低温炉水样CO2CO2TCTOC100挥发酚类1.定义：根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚（沸点在230度以下）与不挥发酚（沸点在230度以上）。2.测定方法： 容量法、分光光度法、色谱法等。 以4-氨基安替比林分光光度法应用最广，对高浓度含酚废水可采用溴化容量法。1014-氨基安替比林分光光度法测定原理：pH10.00.2的介质中，在铁氰化钾的存在下，酚类化合物与4-氨基安

42、替比林（4-AAP）反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，在510nm波长处有最大吸收，用比色法定量。该法所测酚类不是总酚，而只是与4-AAP显色的酚，并以苯酚为标准，结果以苯酚计算含量。 102七、硫化物(Sulfide) 地下水，特别是温泉水，及生活污水，常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。 水中硫化物包括溶解性的H2S、HS-和S2-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。硫化氢毒性很大，可危害细胞色素、氧化酶，造

43、成细胞组织缺氧，甚至危及生命；它还腐蚀金属设备和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加剧腐蚀性，因此，是水体污染的重要监测指标。 （1）对氨基二甲基苯胺分光光度法GB/T16489-1996 在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲蓝染料，665nm波长处比色定量。方法检出限为0.02mgL(S2-)0.8mgL。（2）碘量法HJ/T 60-2000 适用于测定硫化物含量大于1mgL的水样。其原理基于水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与碱化物反应析出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，间接计算硫化物的含量。（3）间接火焰原子

44、吸收法（4）气相分子吸收光谱法HJ/T200-2005（六）、矿物油（Mineral Oil） 水中的矿物油来自工业废水和生活污水。工业废水中石油类(各种烃类的混合物)污染物主要来自原油开采、加工及各种炼制油的使用部门。矿物油漂浮在水体表面，影响空气与水体界面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。矿物油中还含有毒性大的芳烃类。 测定矿物油的方法：重量法、非色散红外法、红外分光光度法、紫外分光光度法、荧光法、比浊法等。重量法：是常用方法，不受油品种的限制，但操作繁琐，灵敏度低，只适用于测定 10mg/L以上的含油水样。原理：以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，然后蒸发除去石油醚，称量残渣 量，计算矿物油含量。此法所测为水中可被石油醚萃取的物质总量，可能含有较重的石油成分不能被萃取。 蒸发除去溶剂时，也会造成轻质油的损失。非色散红外法：是利用石油类物质的甲基、亚甲基在近红外区（3.4m）有特征吸 收，