有机合成小综述

1、Elias James Corey-有机合成大师的仰望作者李建达专业班级应化09-1摘要里亚斯詹姆斯科里，英文名Elias James Corey，1928年7月一，是美国著名有机化学 家，有机合成化学领域的一代宗师，也是一个备受争议的人物。1990年诺贝尔化学奖得主， 得奖原因是“开发了计算机辅助有机合成的理论和方法”。他的最大贡献在于将“伍德沃德创立 的合成艺术变为合成科学”，首先提出了系统化的逆合成概念，使得合成设计变成一门可以 学习的科学，而不是带有个人色彩的绝学。科里也是一个富有创造性的学者，发明了许许多 多的新试剂和合成方法，并且沿用至今。正文有机合成的世界绚丽缤纷，引人遐想。Co

2、rey富有创造性的思路为我们打开了一扇通往有机 合成世界的大门。就让我们从他比较突出的成就来了解一下这位合成大师和他的化学世界 吧。成果简介Corey的合成工作主要涉及（1）大环结构（2）杂环结构（3）倍半萜类化合物（4）多环异 戊二烯类化合物（5）前列腺类化合物（6）白三烯类化合物。此外，科里还开创了运用计算 机技术于有机合成的设计。1969年他和他的学生卫普克编制了第一个计算机辅助有机合成 路线设计的程序OCSS （Organic Chemical Synthesis Simulation，有机化学合成模拟）， 这也是建立在他的逆合成分析原理上的。其公认的经典合成有：长叶烯、前列腺素、银杏

3、 内酯等。下面让我们通过长叶烯的全合成来领略一下Corey独到的合成技巧吧。长叶烯的全合成长叶烯是一种首先从松树树脂的高沸点馏分中分离出的油状碳氢化合物，长叶烯是这种天然 产物的俗名，系统命名为（1凡2S,7S,9S）-3,3,7-三甲基-8-亚甲基-三环5.4.0.02,9十一碳烯。 在化学上，长叶烯是一种三环倍半萜烯。这种分子具有手性，在其他松树等高等植物中存在 的对映异构体旋光度为+42.73。其他对映异构体（旋光度-42.73）在某些特定的真菌和苔 藓中少量存在。长叶烯在有机合成中用于制备手性硼氢化试剂双长叶烯基硼烷。长叶烯也是正山 小种茶中最丰富的两种香味成分之一，因为制茶时要用松火

4、进行熏蒸。其全合成 如下：ketone拓展-长叶烯的生物合成长叶烯的生物合成通过法尼基焦磷酸(1)(也称作法尼基焦磷酸酯)的阳离子聚环化级联完 成。末端烯烃首先失去焦磷酸基团并环化形成中间体3,再通过H1,3a迁移转移双键得到 中间体4。再进行两次环化之后，中间体6通过1,2-烷基迁移得到长叶烯。合成方法如下：Farnesyl diphosphate, 1LongifoleneCorey用自己极富有创造性的合成技巧为整个有机合成界翻开了新的一页。可以想象，Corey 终生都将因为其对有机合成做出的贡献而被荣耀包围。然而这无上光荣的背后必然隐藏着常 人难以付出的艰辛。这让我想起了一位老师经常对我们说的话：做学问，要耐得住寂寞。只 有大智慧和大毅力并存，才有可能取得瞩目的成就。参考文献E. J. Corey, X-M. Cheng, The Logic of Chemical Synthesis, Wiley, New York, 1995.The Logic of Chemical Synthesis: Multistep Synthesis of Complex Carbogeni