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文档简介

1、有色金属冶炼企业重金属环境风险排查林星杰北京矿冶研究总院二一二年七月 提 纲1我国重金属污染现状2有色行业重金属的来源3重金属污染防治管理技术和政策4铅冶炼企业重金属风险排查实例5 结论与建议重金属是指比重大于5,原子量大于55的金属,约有45种,一般都属于过渡元素,如铜、铅、锌、铁、钴、镍、钒、铌、钽、钛、锰、镉、汞、钨、钼、金、银等。大部分重金属如汞、铅、镉等并非生命活动所必须,而且所有重金属超过一定浓度都对人体有毒。重点控制的重金属为:铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、铬(Cr)和类金属砷(As)等为主要重金属污染物,同时兼顾镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、银(Ag)、钒(V)、锰

2、(Mn)、钴(Co)、铊(Tl)、锑(Sb)等其他重金属污染物,共计14种。LOGO1、重金属污染现状 重点行业重有色金属矿(含伴生矿)采选业(铜矿采选、铅锌矿采选、镍钴矿采选、锡矿采选、锑矿采选和汞矿采选业等)重有色金属冶炼业(铜冶炼、铅锌冶炼、镍钴冶炼、锡冶炼、锑冶炼和汞冶炼等)铅蓄电池制造业皮革及其制品业(皮革鞣制加工等)化学原料及化学制品制造业(基础化学原料制造和涂料、油墨、颜料及类似产品制造等) 金属表面处理及热处理加工业行业名称分类主要生产工艺污染要素主要重金属污染物有色金属矿采选业含镉铅锌矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水、粉尘、废石铅、镉高砷金矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水

3、、粉尘、废石砷、铅高砷铜矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水、粉尘砷汞矿采选业采矿-破碎-选别-尾矿废水、粉尘、废石汞重有色金属矿冶炼业铅冶炼业富氧熔炼、烧结机-鼓风炉炼铅、烧结机-密闭鼓风炉、烧结锅-鼓风炉炼铅废水、废气、废渣铅、砷、汞再生铅冶炼业一般以反射炉工艺为主,矿铅厂以底吹工艺为主,小厂则采用冲天炉或大锅熔炼。废渣、废气、废水铅锌冶炼业以湿法冶炼为主,火法冶炼其次。火法冶炼有三种竖罐炼锌、ISP鼓风炉炼锌、电炉炼锌废水、废气、废渣铅、镉、砷、汞铜冶炼业火法炼铜废水、废气、废渣铅、镉、砷汞冶炼业废气汞黄金冶炼业废气铅、砷再生汞回收废气汞行业名称分类生产工艺污染要素主要重金属污染物化学原料

4、及化学制品制造业无机碱制造电石法生产聚氯乙烯废水、废渣汞无机酸硫铁矿制硫酸废水铅、砷制造冶炼烟气制酸废水砷制造有钙焙烧红矾钠(铬盐)废气、废水废渣六价铬铅氧化法生产氧化铅废气、废水铅其他基本化学原料制造电炉法生产废气、废水、砷黄磷废渣涂料、油墨、颜料及类似产品制造铅铬颜料铅铬黄废水铅、六价铬钼铬红白色无机颜料沉淀-焙烧法生产锌钡白(立德粉)废水汞、铬皮革及其制品业制革鞣制废水总铬铅蓄电池业铅蓄电池业废气、废水铅废旧铅酸蓄电池回收加工业废水铅、汞 金属表面处理及热处理加工镀锌件结构材料:钢铁工件。工艺材料:镀锌电镀液及其添加剂、酸碱液等废水总铬镀铬件结构材料:钢铁工件。工艺材料:镀铬电镀液(铬酐

5、)及其添加剂、酸碱液废水总铬LOGO1、重金属污染现状LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日 重金属污染具有长期性、累积性、隐蔽性、潜伏性和不可逆性等特点,危害大、持续时间长、治理成本高,严重威胁经济社会可持续发展。近年来,随着我国工业化进程加快,长期积累的重金属污染问题开始逐渐显露,部分流域和区域涉重金属重大污染事件发生频繁,对人类生存造成严重威胁。1. 2 重金属污染现状重金属污染状况10月12日10月16日10月21日11月2日污染物排放(水、气、固体)地区较为集中,个别地区排放强度较大,大气重金属污染由局部向区域和全球发展;重金属污染排放量大,依然严重(气型污染事故多、

6、水型排放数据比较全),工业烟尘、粉尘含有重金属污染物,缺乏监测数据局部水体、大气重金属超标,城市周边土壤和耕地受到重金属污染,个别地区重金属污染对食品安全构成威胁,重金属在人体残留量较高污染事故多发,严重影响群众身心健康和社会稳定历史遗留问题较多、欠账严重,影响环境安全和可持续发展工业固废产生量及堆存量大,渣场众多,有安全隐患,安全处置方面问题较多。 局部水体重金属超标近两年全国15个省的部分地表水国控断面存在重金属超标现象,重金属超标断面共有65个;主要污染为汞、铅、锌、砷、镉和六价铬;汞超标最为严重,超标倍数在0.323倍之间; 20个省地表水体重金属出现超标现象(近5年);7个省市出现地

7、下水重金属超标现象(近5年),有21个城市水源地重金属超标。 城市周边土壤和耕地受重金属污染严重全国受污染耕地约1.5亿亩,污灌污染耕地3250万亩,固体废弃物堆存占地和毁田200万亩,三项合计约占全国耕地总面积的10%以上。对30万公顷基本农田保护区土壤有害重金属抽样监测,其中3.6万公顷土壤重金属超标,超标率达12.1%。河南基本农田、成都地区蔬菜样品土壤采样重金属检出率很高。湖南株洲市耕地镉、锌、汞含量超标严重,镉最大超标207.7倍,超标5倍以上的土地面积约160平方公里。沈阳、北京、南京、上海、杭州、广州等城市土壤不同程度地受到重金属(如铅、铜、锌、铬等)污染,主要分布在工业企业(包

8、括搬迁、遗弃的场地)及其周边,在某些企业周边的土壤中,锌、铅高达3g/kg。2、有色行业重金属的来源2.1 有色金属行业发展现状2011年,有色金属产量增长幅度呈稳步增长态势。十种有色金属(铜、铝、铅、锌、镍、镁、锡、钛、汞、锑)产量3424万吨,同比增长10.6%。其中,铜、铅产量同比增速有所加快,电解铝、锌和氧化铝的产量增速均不同程度减缓。虽然整个行业稳步增长,但不容忽视的是,产能过剩、结构不合理、集中度不高、资源保障能力不强、工艺水平尚待提高,环保压力大,这些问题在有色金属行业中表现突出。2.2、重金属来源LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日有色金属工业铅污染重点防控行

9、业铅污染重点防控行业重点防控工序有色金属采选铅矿采选业采场废石堆场淋溶水、尾矿库尾矿水、尾砂、矿坑涌水、矿石运输与破碎锌矿采选业有色金属冶炼铅冶炼行业备料工序、熔炼工序、还原工序、烟化工序、火法精炼工序、制酸工序锌冶炼行业备料工序、火法烧结、精馏工序、湿法焙烧、浸出渣处理、制酸工序铜冶炼行业备料工序、干燥工序、熔炼工序、吹炼工序、精炼工序、制酸工序再生铅冶炼铅膏回收工序、合金回收工序、火法精炼工序 铅污染主要集中在河南、湖南、云南、陕西、广西、广东、甘肃、宁夏等地。 2.2、重金属来源LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日有色金属工业砷污染重点防控行业砷污染重点防控行业重点防控

10、工序有色金属采选铜矿采选业采场废石堆场淋溶水、尾矿库尾矿水、尾砂、矿坑涌水铅矿采选业锌矿采选业锡矿采选业锑矿采选业有色金属冶炼铜冶炼行业熔炼工序、吹炼工序、制酸工序铅冶炼行业熔炼工序、制酸工序锌冶炼行业火法烧结工序、湿法焙烧工序、制酸工序锡冶炼行业焙烧工序、还原熔炼工序、烟化工序锑冶炼行业挥发熔炼工序、还原熔炼工序砷污染主要集中在河南、湖南、云南、广西、甘肃、山西等地。 2.2、重金属来源LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日有色金属工业镉污染重点防控行业镉污染重点防控行业重点防控工序有色金属冶炼锌冶炼行业火法烧结工序、湿法焙烧工序、镉回收工序铅冶炼行业熔炼工序有色金属采选锌矿

11、采选业采场废石堆场淋溶水、尾矿库尾矿水、尾砂、矿坑涌水铅矿采选业 镉污染主要集中在湖南、广东、河南、湖北、广西、陕西等地。 2.2、重金属来源LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日有色金属工业汞污染重点防控行业汞污染重点防控行业重点防控工序有色金属冶炼汞冶炼行业熔炼挥发工序、冷凝回收工序锌冶炼行业火法烧结工序、湿法焙烧工序、制酸工序有色金属采选汞矿采选业采场废石堆场淋溶水、尾矿库尾矿水、尾砂、矿坑涌水锌矿采选业再生汞回收蒸馏挥发工序、冷凝回收工序 汞污染主要集中贵州、陕西、辽宁、河南、云南、湖南、广东、山东、广西、江苏等地。 2.3 有色采选业重金属污染特征 重有色金属矿采选业

12、包括:铜矿采选业 铅锌矿采选业 镍钴矿采选业 锡矿采选业 锑矿采选业 汞矿采选业 重有色金属矿采选业污染特征:大量的土地被占用和损毁产生大量废石,地貌景观遭到了破坏矿山开采产生含铅、汞、铬、砷等重金属工业粉尘矿山酸性废水中含有多种有毒有害重金属离子采矿对环境的影响,如水土流失、地面沉降、生物多样性的破坏以 及对地下水的污染等选矿尾矿库安全性选矿废水(含选矿药剂、重金属)污染环境2.4 有色冶炼业重金属污染特征 重有色金属冶炼业包括: 铜冶炼业 铅锌冶炼业 镍钴冶炼业 锡矿冶炼业 锑矿冶炼业 汞冶炼业重有色金属冶炼业污染特征:原料中的有毒组分一般以化合物存在,酸性废水中以离子形态存在。在焙烧、熔

13、炼、精炼过程中,原料中的As、Hg、Pb、S氧化升华进入烟气(烟尘)或污酸废水、废渣中重有色金属冶炼排放含铅、汞、砷、镉等工业粉尘和烟气冶炼废水排放污酸和酸性废水,含有多种一类重金属冶炼废渣成分复杂,有多种危废,污染严重在湿法冶金过程中,Pb、As、Cd易溶入溶液,随污水排放会污染水源,若进入渣中,冶炼废渣在堆放过程中容易造成二次污染。 采矿废石污染 选矿尾砂污染 采矿酸性废水污染冶炼烟气污染2008年,工业吨金属的废水排放量38.8吨,年废水排放量达到7.5亿吨,约占全国工业行业废水排放总量的1012%,数量巨大废气的排放,我国有色行业废气排放总量1.92万亿标方,有色冶炼排放了1.86万亿

14、标方的废气,占到97%,有色采选排放废气量仅占3%。废渣的排放,2008年我国工业固废排放总量17.7亿吨,其中有色行业3亿吨,其中有色采选业占77%,有色冶炼废渣排放比例23%;从污染源强度上分析,有色采选应以废水、废渣为重点,有色冶炼以废气、废渣为重点。2.5 有色行业重金属污染状况根据2009年度46家企业统计年报表:重点统计企业污染物排放总达标率为97.10%。铝行业污染物排放总达标率为99.95%,工业废水处理率98.08%,工业废气处理率96.94%,固体废物综合利用率71.28%;铜行业污染物排放总达标率为95.55%;工业废水处理率96.0%,工业废气处理率99.6%,固体废物

15、综合利用率60.19%;铅锌行业污染物排放总达标率为95.52%;工业废水处理率93.56%,工业废气处理率100%,固体废物综合利用率87.35%;稀贵金属行业污染物排放总达标率为97.39%;工业废水处理率98.89%,工业废气处理率99%,固体废物综合利用率51.23%。 3、重金属污染防治管理技术和政策我国环境技术管理体系建设情况技术指导体系不完善评估制度不健全业务化运行未实现推广机制未形成我国环境技术管理体系存在问题4、缺乏重金属污染防治技术管理嵌入环境管理和形成常态化管理的机制1、我国重金属污染防治技术评估体系建设滞后缺乏完整的、系统设计的技术思想做指导;技术评估方法和程序缺少量化

16、的技术评估检测平台;3、缺少“产生-加工-应用-回收”全过程的重金属污染综合防治技术管理体系存在问题存在的问题2、我国重金属污染防治技术指导体系不完善5、重金属污染防治技术的产业化、市场化机制不健全地方政府重金属减排任务;流域重金属减排任务;地方企业环境保护技术。 重金属污染防治技术管理嵌入环境管理制度;重金属污染防治最佳可行技术整合研究;铅、镉、汞、铬和类金属砷“产生-加工-应用-回收”全过程重金属污染控制技术体系(技术政策、最佳可行技术指南和废水处理工程技术规范)构建。重金属污染减排的支持和保障;国家环境管理的支撑;落实环境保护部等部门关于加强重金属污染防治工作指导意见。国家层面技术层面地

17、方层面“十二五”科技需求典型重金属污染防治技术管理体系表重金属污染相关管理政策ECA相关行业清洁生产标准D相关法律法规相关行业准入条件行业清洁生产评价指标体系B相关标准规范3.2重金属污染防治相关政策3.2.1 相关法律法规 序号名 称文 号 1国务院关于印发节能减排综合性工作方案的通知国发 200715号 2 关于加强河流污染防治工作的通知环发2007201号 3国务院批转发展改革委等部门关于抑制部分行业产能过剩和重复建设引导产业健康发展的若干意见的通知国发200938号 4国务院办公厅转发环境保护部等部门关于加强重金属污染防治工作指导意见的通知国办发200961号 5关于深入开展重金属污染

18、企业专项检查的通知环发2009112号 6国务院关于印发有色金属产业调整和振兴规划的通知国发200914号 7国务院关于进一步加强淘汰落后产能工作的通知国发20107号 8矿山生态环境保护与污染防治技术政策环发2005109号 9国务院关于全面整顿和规范矿产资源开发秩序的通知国发200528号10尾矿库安全监督管理规定安监总局令2006年第6号11“十二五”危险废物污染防治规划 在环保部、国家发改委、监察部、司法部、安监总局等国务院九部门联合召开的电视电话会议上,周生贤强调,各地要在铅蓄电池整治取得经验的基础上,全面整治重有色金属矿采选、冶炼等重点行业重金属排放企业,坚决遏制重金属污染事件频发

19、势头,切实维护群众环境权益和社会和谐稳定。以最严厉的措施整治重点行业重金属排放企业环境污染问题。各地要在2012年6月30日前,公布辖区内所有重有色金属矿采选、冶炼以及皮革鞣制、电镀企业的名单及整治进展情况,更新铅蓄电池企业整治信息,接受社会监督。环保部、国家发改委、监察部、司法部、安监总局等国务院九部门联合召开的电视电话会议(2012.3)铜、镍、钴工业污染物排放标准(GB254672010)铅、锌工业污染物排放标准(GB254662010)铝工业污染物排放标准(GB254652010 )稀土工业污染物排放标准(GB264512011)电镀污染物排放标准(GB219002008)合成革与人造

20、革工业污染物排放标准(GB219022008)3.2.2 相关标准规范序号准入条件名称文号1铜冶炼行业准入条件 (国家发改委2006年第40号公告) 2铅锌行业准入条件(国家发改委2007年第13号公告)3锡行业准入条件(国家发改委2006年第94号公告)4锑行业准入条件(国家发改委2006年第94号公告)5钨行业准入条件(国家发改委2006年第94号公告)6铝行业准入条件(国家发改委2007年第64号公告)3.2.3 相关行业准入条件序号准入条件名称文号1铜冶炼行业准入条件 (国家发改委2006年第40号公告) 2铅锌行业准入条件(国家发改委2007年第13号公告)3锡行业准入条件(国家发改

21、委2006年第94号公告)4锑行业准入条件(国家发改委2006年第94号公告)5钨行业准入条件(国家发改委2006年第94号公告)6铝行业准入条件(国家发改委2007年第64号公告)7电解金属锰企业行业准入条件(国家发改委2006年第49号公告)8氯碱(烧碱、聚氯乙烯)行业准入条件(国家发改委2007年第74号公告)3.2.4 相关清洁生产标准序号清洁生产标准名称文号1铜冶炼业清洁生产标准HJ 55820102铜电解业清洁生产标准HJ 55920103铅电解业清洁生产标准HJ 51320094粗铅冶炼业清洁生产标准HJ 5122009 5废铅酸蓄电池铅回收业清洁生产标准HJ 5102009 6

22、铅蓄电池工业清洁生产标准HJ 44720087镍选矿业清洁生产标准HJ/T3582007 8氧化铝业清洁生产标准HJ 4732009 9电解铝业清洁生产标准HJ/T 187-2006 10电镀行业清洁生产标准HJ/T 314-2006 11电解锰行业清洁生产标准HJ/T 357-2007 12氯碱(聚氯乙烯)行业清洁生产标准HJ 476-200913制革(牛轻革)行业清洁生产标准HJ 448-200814制革(猪轻革)行业清洁生产标准HJ/T 127-2003 15制革(羊革)行业清洁生产标准HJ 580-20103.2.5 相关清洁生产评价指标体系序号清洁生产标准名称文号1铅锌行业清洁生产评

23、价指标体系(试行)国家发展改革委公告2007年第24号2电镀行业清洁生产评价指标体系(试行)国家发展改革委、国家环保总局公告2005年第28号3铝行业清洁生产评价指标体系(试行)国家发展改革委公告2006年第87号4电池行业清洁生产评价指标体系(试行)5铬盐行业清洁生产评价指标体系(试行)6铝行业清洁生产评价指标体系(试行)7制革行业清洁生产评价指标体系(试行)8电解金属锰行业清洁生产评价指标体系(试行)9烧碱/聚氯乙烯行业清洁生产评价指标体系(试行)4、铅冶炼企业重金属风险源排查2010年我国冶炼生产企业约有300家,精铅产量420万吨,占世界总产量的44.7%。西方发达国家的铅加工国。20

24、00年以来,西方国家的矿产铅产量一直维持在200万t左右。西方发达国家精铅产量的83%是再生铅,而我国精铅产量的70%是矿产铅。近年来中国和世界精铅产量变化精铅产量的增量主要来自中国五座特大型铅锌矿为云南兰坪、广东凡口、甘肃厂坝、内蒙古东升庙和广西大厂铅冶炼行业 我国铅冶炼仍然以传统工艺为主,占原生铅冶炼的50%以上,除部分大中型企业采用烧结机外,其余多采用烧结锅或烧结盘,虽然国家已经明令淘汰污染大的烧结设备,但在边远地区仍大量存在。近年来投产或即将建设的铅冶炼厂多采用富氧熔炼技术,全部投产后产能预计可以达到250万吨,占全国矿产铅产量的60%以上。 4.1主要生产工艺LOGO制酸 烟化炉炉渣

25、 废气 图 例 废气 废水 固体废物氧化锌备 料铅精矿熔炼炉(或烧结机)粉尘 还原炉粗铅 烟气SO2、硫酸雾酸、重金属废气 废气 废水 废气 烟尘、SO2 烟尘、SO2 废气 烟化炉渣熔铅锅废气 烟尘浮渣浮渣处理炉窑铜锍渣 炉渣烟尘、SO2 废气 电 解电铅锅废气 废水 酸雾酸、重金属烟尘电解铅锭烧结鼓风炉熔炼法烧结-鼓风炉炼铅的最大污染不是低浓度SO2,而是无组织排放的铅尘导致的铅污染。烧结锅鼓风炉粗铅浇注某冶炼车间的低空污染某熔炼车间的生产事故现场和传统烧结炼铅工艺相比较,铅的直接熔炼均较好地解决了烟气SO2污染、铅尘无组织排放以及高能耗问题(280470kgce/t-粗铅),金属回收率也

26、大幅提高(96%)。直接炼铅熔池熔炼传统炼铅QSL艾萨水口山基夫赛特kgce/t-粗铅810350423370280硫利用率(%)6598989898铅回收率(%)9297979797不同冶炼工艺的能耗、硫利用率及铅回收率铅冶炼中产生的大气污染物及来源源型废气种类来源及特征污染物点源原料仓及配料系统除尘废气铅锌精矿仓中给料、输送、混料等末端处理尾气颗粒物、重金属(铅、锌、砷、镉、汞)点源铅熔炼烟气制酸后尾气SO2 、硫酸雾点源鼓风炉烟气鼓风炉颗粒物、重金属(铅、锌、砷)、SO2点源密闭鼓风炉烟气密闭鼓风炉一氧化碳、颗粒物、重金属(铅、锌、砷)、SO2点源烟化炉烟气烟化炉颗粒物、重金属(铅、锌、

27、砷)、SO2电源火法精炼烟气熔铅锅、电铅锅颗粒物、重金属(铅)点源浮渣处理烟气浮渣处理炉窑颗粒物、重金属(铅、锌、砷、铜)、SO2点源液态高铅渣直接还原烟气侧吹还原炉、底吹还原炉颗粒物、重金属(铅、锌、砷、镉、汞)、SO2点源环保烟囱烟气*富氧底吹熔炼炉、鼓风炉、烟化炉、浮渣处理炉窑等处的加料口、出铅口、出渣口以及皮带机受料点等除尘废气颗粒物、重金属(铅、锌、砷、镉、汞)、SO2面源无组织排放道路扬尘、堆场扬尘颗粒物、重金属(铅、锌、砷、镉、汞)面源无组织排放铅电解车间酸雾铅冶炼中产生的废水污染物及来源废水种类来源及特征污染物炉窑设备冷却水冷却冶炼炉窑等设备产生,废水排放量大,约占总水量的40

28、%基本不含污染物烟气净化废水对冶炼、制酸等烟气进行洗涤所产生的废水,废水排放量较大含有酸、重金属离子和非金属化合物水淬渣水(冲渣水)对火法冶炼中产生的熔融态炉渣进行水淬冷却时产生的废水含有炉渣微粒及少量重金属离子等冲洗废水对设备、地板、滤料等进行冲洗所产生的废水,包括电解或其他湿法工艺操作中因泄漏而产生的废液含重金属和酸初期雨水冶炼厂区前雨水含重金属铅冶炼中产生的固废污染物及来源固体废物种类来源污染物鼓风炉渣鼓风炉熔炼或直接熔炼铅、锌、砷、镉、铜等烟化炉炉渣烟化炉熔炼铅、锌、砷、镉、铜等浮渣处理炉窑炉渣铜浮渣处理产生炉渣铅、锌、砷、镉、铜等砷滤饼制酸烟气净化系统砷、铅等脱硫渣制酸尾气、熔炼炉烟

29、气等烟气脱硫产出渣硫酸钙、铅、锌、砷、镉等污水处理渣冶炼废水处理污泥铅、锌、砷、镉、铜等铅冶炼行业4.2 主要污染物的产生与排放 2009年铅冶炼业特征污染物排放情况:三废排放情况为:废气:1015.6亿Nm3、废水:约1587万吨、废渣:118.6万吨;特征污染物(重金属)产生总量为:Pb5.27万吨,其中83%在烟尘中;Zn1.08万吨,其中86%在废渣中;As545吨,其中97%在废渣中;Hg80吨,其中45%在烟尘中,54%在废渣中;Cd:302吨,其中95%在废渣中分析可见,绝大多数重金属都富集在烟尘与废渣中。以污染物总量排序,排序为PbZn AsCd Hg;分析污染物存在状态,其中

30、,烟气颗粒物中Pb、Zn、Hg随气体先进入大气环境,再沉降进入水、土壤环境;废渣堆存会污染地下水和土壤。4.3铅冶炼烟气末端治理技术炉窑含尘量(g/m3)收尘流程外排烟粉尘浓度(mg/m3)原料制备废气510集气罩袋式收尘器风机烟囱50熔炼炉烟气100200烟气余热锅炉电除尘器风机制酸-还原炉烟气830烟气余热锅炉袋式收尘器脱硫烟囱50烟化炉烟气50100烟气余热锅炉表面冷却器袋式收尘器脱硫烟囱50熔铅锅/电铅锅12吹吸式通风收尘装置袋式收尘器风机烟囱8浮渣处理炉窑510烟气表面冷却器/冷却烟道袋式收尘器风机烟囱20环保通风废气15集气罩袋式收尘器风机烟囱25制酸污水硫酸污水的酸度非常大,腐蚀

31、性很强,目前国内主要以二级石灰中和处理工艺为主。第一段用石灰乳将废水的pH值调节到2.53,分离沉淀石膏,可用于做建筑材料;经分离石膏后的废水中投加铁盐,并用石灰乳再中和至pH=9;去除As、Pb、Cd、Zn、Cu等重金属离子,经两段处理后废水再输送至厂工业废水处理站。铅冶炼废水处理铅冶炼废水处理技术车间冲洗水 一般统一排到厂总污水处理站处理 冲渣废水 由于冲渣对水质基本无要求,因此目前绝大部分冶炼厂的冲渣水都循环利用,不外排初期雨水铅冶炼厂熔炼车间和其它生产工序中会产生含有铅、锌金属的粉尘,在降雨时随地面径流排出,存在环境污染隐患。有必要对初期雨水进行处理。目前一般是将其排到污水处理站统一处

32、理,还有部分冶炼厂对初期雨水单独处理,一般将其回用到硫酸车间净化工段。铅冶炼污酸处理技术铅冶炼酸性废水处理技术4.3铅冶炼固体废物治理技术固体废物种类来 源废物类别处置方式烟化炉水淬渣烟化炉吹炼后的渣经水淬粒化后固化成的玻璃体渣一般固体废物可作为建筑材料出售或按照一般固体废物处置含砷废渣制酸车间危险废物在场内临时危险废物渣库堆存,定期交由有危险废物处置资质的单位处理污水处理渣污水处理站危险废物在场内临时危险废物渣库堆存,定期交由有危险废物处置资质的单位处理废触媒制酸过程中失效的触媒危险废物由触媒生产厂家定期回收进行综合利用浮渣处理炉窑渣铜浮渣处理产生炉渣危险废物在场内临时危险废物渣库堆存,定期

33、交由有危险废物处置资质的单位处理脱硫石膏渣烟化炉、还原炉、制酸尾气等烟气脱硫产出石膏渣危险废物在场内临时危险废物渣库堆存,定期交由有危险废物处置资质的单位处理4.4风险排查主要内容以下仅对其中的事件调查的主要内容及现场调查要点进行简要分析。(1)企业基本情况企业基本情况,包括名称、地理位置、主营业务、主要产品、生产规模、建设历程与变迁情况;企业周边环境敏感目标清单;主要原、辅料、燃料清单(含煤、水、电等消耗)、副产品清单及产品产量;主要生产设施清单;与生产设施配套的环保设施清单。项目立项审批手续是否齐全,包括发展改革、规划、土地、安监、质监、卫生等审批手续。安全生产、职业病防护设施“三同时”是

34、否执行到位,是否取得相应的证书。(2)项目立项情况(3)厂址选择情况厂址选择要求:(一)如项目涉及居民搬迁问题,应首先明确其性质是项目工程搬迁还是环保搬迁,在环境保护目标中应明确防护距离内敏感点名称及数量,详细说明搬迁方案、搬迁实施计划及配套资金落实情况。(二)对现有的冶炼企业,要严格按照产污强度和安全防护距离等要求,实施准入、淘汰和退出制度。项目现有工程如需进行整改,应提出具体的整改措施和完成时间以及配套资金落实情况。(3)厂址选择情况(三)将环境与健康风险评价作为重金属建设项目环境影响评价的重要内容。开展区域农作物重金属本底值和人群健康现状调查(包括血铅、血镉、血砷等本底值检测),定期对项

35、目周边生活聚集区居民进行人体健康检测,同时预留人体健康保障金。(四)禁止在重点区域新建、改建、扩建增加重金属污染物排放的项目,禁止在重要生态功能区和因重金属污染导致环境质量不能稳定达标区域新建相关项目。(3)厂址选择情况(五)根据重金属污染综合防治“十二五”规划要求,明确拟建项目是否位于重点区域、是否涉及重点重金属污染物排放。对于新、改扩建有重金属污染物排放的项目严格核实重金属污染物排放总量,须结合项目所在省(区、市)人民政府制定的地区重金属污染综合防治规划,进一步说明拟建项目新增铅、砷、汞、镉、铬等重金属污染物的区域削减来源。(3)厂址选择情况(六)原料运输线路 原料运输线路也应尽量避开居民

36、集中区、基本农田保护区、饮用水源地等敏感区域,避免因原料遗撒而造成重金属风险事故。(七)对饮用水水源一级、二级保护区内的重金属排放企业,应一律取缔关闭。从2009年3月1日起,新建和改扩建铜、铅、锌冶炼建设项目环境影响评价文件全部由国家环境保护部直接审批污染防治设施和生态保护措施严格按照环评审批文件要求与主体工程同时设计、同时施工、同时投产使用。需要进行试生产的建设项目应当按规定向环境保护主管部门提交试生产申请,并得到环境保护主管部门同意。试生产时间不得超过3个月。经有审批权的环境保护主管部门批准,试生产的期限最长不超过一年。(3)环境影响评价与“三同时”验收情况企业各期建设工程与现行产业政策

37、的符合性,注意不同时间节点建设工程与产业政策实施年限的对应性。根据促进产业结构调整暂行规定(国发200540 号)规定,对于限制类的新建项目,禁止投资;对于属于限制类的现有生产能力,允许企业在一定期限内采取措施升级改造;对于淘汰类项目,禁止投资。(5)产业政策符合性污染物达标排放主要以相关排放标准作为评判的依据,监测数据在获取上可采用以下有效的污染源监测数据:县(区)及以上环保部门监督监测数据;经核定的在线监测数据;竣工环保验收监测数据,仅限一年内使用;有CMA 认证资质监测机构的监测数据;企业委托监测数据;其他监测数据。(6)主要污染物及特征污染物达标排放情况(7)污染物排放总量控制基本要求

38、:二氧化硫、氮氧化物、化学需氧量、氨氮总量指标应符合国家“十二五”总量控制相关要求,得到省级环保部门出具的确认意见,明确总量指标来源。如采用总量交易方式取得总量指标,需注意总量来源与非项目所在地区的项目与对项目坐在地的环境容量的相符性,项目的建设不得降低环境功能。(7)污染物排放总量控制基本要求:根据重金属污染综合防治“十二五”规划要求,明确拟建项目是否位于重点区域、是否涉及重点重金属污染物排放。对于新、改扩建有重金属污染物排放的项目严格核实重金属污染物排放总量,须结合项目所在省(区、市)人民政府制定的地区重金属污染综合防治规划,进一步说明拟建项目新增铅、砷、汞、镉、铬等重金属污染物的区域削减

39、来源 。禁止在重点区域新建、改建、扩建增加重金属污染物排放的项目,禁止在重要生态功能区和因重金属污染导致环境质量不能稳定达标区域新建相关项目。(7)污染物排放总量控制重金属总量控制原则及要点:根据关于深入推进重点企业清洁生产的通知(环发201054号)文件,铜冶炼企业,应当每两年完成一轮清洁生产审核,2011年年底前应当完成第一轮清洁生产审核,2012年年底前全部完成第一轮清洁生产审核和评估验收。(8)清洁生产审核情况重金属污染物排放符合国家和地方环保标准要求。应建立特征污染物日监测制度,每月向当地环保部门报告监测结果,安装重金属污染物在线监测装置并与环保部门联网。建立企业环境信息公开制度,向

40、社会发布年度环境报告书,公布重金属污染物排放和环境管理等情况 。(9)重金属污染防治情况配备危险废物和一般工业固体废物贮存、填埋场的,核实以下内容:贮存场、填埋场的处置能力与固体废物产生量的符合性;入场条件、堆存方式、配套环保设施和二次污染物排放是否满足相关标准要求。委托进行综合利用和处理处置的,提供委托合同或协议,对受托方资质、能力等予以说明。委托处置危险废物的,提供历次危险废物转移联单。(10)危险废物及一般工业固体废物处理处置情况1)环境风险排查与评估:检查企业是否委托有资质的第三方机构对可能引发突发环境事件的安全生产事故危险源、违法排污环境风险源、自然灾害环境风险源等各类型环境风险源进

41、行排查、评估,并编制环境风险排查评估报告。2)环境应急预案是否建立相应的环境应急管理机制,并按照预案要求配备相应的应急物质与设备。3)核实企业是否发生过重金属污染事件(11)环境应急管理和突发环境事件情况应急措施要求:设备围堰是否可容纳设备液体原料,防止外泄;装置围堰是否可容纳设备液体原料,防止外泄;车间事故池是否容纳车间、工段区域内所有液体原料,防止外泄;厂区厂界内的流向下游事故缓冲池是否可容纳厂区内所有液体原料、一次消防水和初期雨水的总和,防止外泄。(11)环境应急管理和突发环境事件情况风险源排查LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日主要调查企业生产工艺和主要设备,包括备料

42、区、熔炼区、电解区和制酸区。铅冶炼企业备料区一般设置有精矿库、配料工序、干燥工序、粉煤制备等生产工序,备料工序应考虑精矿运输车辆在厂通行路径短捷、车辆装卸运输作业高效以及避免与车间运输作业产生交叉干扰等要求。 4.5铅冶炼企业风险源排查要点LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(1)精矿库该工序产生污染物主要是粉尘,粉尘中主要含有铅、砷、镉、锌、汞等重金属。1)调查要点精矿堆存方式,精矿库料堆一般为半地下式,精矿库容积应满足1530天的精矿用量。精矿库是否为半封闭式结构,精矿库必需设有顶棚及半密闭厂房。铅精矿、溶剂是否分格贮存。 备料区备料区LOGO10月12日10月16日10

43、月21日11月2日混合精矿应自动配比,混合物料是否通过密闭皮带运输机送至熔炼炉或干燥系统。配料仓顶、皮带运输机受料点及、配料仓下给料机卸料处、转运站皮带运输机受料点等处是否设置除尘系统,除尘最好选用袋式除尘器。2)辨别方法:现场查看。 备料区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(2)干燥工序 该工序产生污染物主要是粉尘,粉尘中主要含有铅、砷、镉、锌等重金属。对于基夫赛特炼铅、富氧闪速炼铅法等闪速熔炼工艺,均会设有干燥工序,而对于富氧底吹熔炼工艺、富氧顶吹熔炼等熔池熔炼工艺,则根据精矿含水情况确定是否需要进行精矿干燥,一般只要精矿含水率在10%以下就可满足工艺要求,无需干燥。1

44、)类型:直接干燥和间接干燥两种方式。2)调查重点:铅精矿干燥方式,多采用间接干燥方式,干燥机产出的烟气应配有收尘系统,目前多采用袋式收尘装置。3)辨别方法:现场查看。 熔炼区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(1)熔炼-还原工序 熔炼工序产生的烟气一般经熔炼炉+余热锅炉+电除尘器处理后送制酸车间,熔炼工序正常情况下外排的废气主要为出渣口、出铅口、进料口等处统一收集的环境集烟。主要设备为熔炼炉、余热锅炉和电收尘器。 还原工序产生的烟气一般经余热锅炉+袋式除尘器+脱硫处理后排放,该工序含有的主要污染物为烟尘、SO2、重金属(铅、锌、砷)等。主要设备为还原炉(鼓风炉),一步炼铅工

45、艺熔炼和还原在一个炉子内完成,无单独还原炉。熔炼区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日 1)类型:铅熔炼-还原工艺包括富氧底吹熔炼-熔融高铅渣直接还原法、富氧底吹熔炼-鼓风炉还原法(水口山法)、富氧顶吹熔炼-鼓风炉还原法(艾萨法或奥斯麦特炼铅法)、烧结-密闭鼓风炉法(ISP法)、基夫赛特一步炼铅法、富氧闪速炼铅法、烧结机-鼓风炉炼铅法和烧结锅-鼓风炉炼铅法等。熔炼区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日2)调查重点:调查熔炼工艺,是否采用烧结锅-鼓风炉炼铅法和烧结机-鼓风炉炼铅法等淘汰工艺。熔炼烟气是否经余热锅炉回收余热后进电收尘器收尘。熔炼炉和还原炉的出渣口

46、、出铅口、进料口等处是否设置集烟系统,集气罩是否在负压下运行,收集的烟气是否送环境集烟系统进行脱硫处理。对于无法实现液态高铅渣直接还原熔炼的,高铅渣堆场是否按危险废物渣场设计建造。鼓风炉烟气是否进行脱硫处理,该部分烟气如未经脱硫处理很难能满足铅、锌工业污染物排放标准排放标准要求 。熔炼区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(2)烟化工序烟化工序主要设备为烟化炉或回转窑。烟化工序产生的烟气一般经余热锅炉+冷却烟道+袋式除尘器+脱硫处理后排放,烟气中主要污染物为烟尘、SO2、重金属(铅、锌、砷、铜等)。1)类型:烟化工艺包括回转窑烟化法、烟化炉烟化法和烟化炉余热锅炉采用一体化法等

47、。熔炼区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日2)调查重点烟化炉加料口、出渣口是否设置集烟罩,收集的烟气送环境集烟系统进行脱硫处理。烟化炉排放烟气是否进行脱硫处理,一般情况下,该部分烟气如未经脱硫处理很难能满足铅、锌工业污染物排放标准(GB25466-2010)排放标准要求。烟化炉收尘系统收集下的烟尘(次氧化锌)是否密闭储存,严禁随意堆放。烟化炉渣水淬废水是否全部循环利用,禁止随意外排。烟化炉渣大多为类一般工业固体废物,如在渣场堆存,渣场是否应按类一般工业固体废物渣场设计建设 。熔炼区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(3)烟气脱硫系统1)类型:铅冶炼企业烟

48、气脱硫技术包括石灰/石灰石-石膏脱硫技术、有机溶液循环吸收脱硫技术、金属氧化物吸收法、活性焦吸附法脱硫技术、氨法脱硫技术、钠碱法脱硫技术等。2)调查重点:调查脱硫方式、脱硫剂种类,是否与环境影响报告书上一致;铅冶炼污染防治最佳可行技术指南(试行)推荐的最佳可行脱硫技术为石灰/石灰石-石膏脱硫技术、有机溶液循环吸收烟气脱硫技、金属氧化物脱硫技术、活性焦吸附法脱硫技术。调查是否有硫回收系统或脱硫副产物的处理处置措施,脱硫副产物的综合利用过程应考虑重金属的影响;脱硫过程中产生的废水是否有相应的处理措施,该部分废水可排入厂污水处理站处理。制酸区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(1

49、)制酸系统铅冶炼制酸车间主要设备为洗涤器、填料塔、净化电除雾器、干燥塔、转化器、吸收塔、酸罐等。污染物主要为制酸尾气,烟气净化产生的污酸等。1)类型:铅冶炼烟气制酸工艺有单转单吸制酸技术和双转双吸制酸技术。制酸区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日2)调查重点:调查制酸系统制酸工艺,烟气制酸须采用稀酸洗净化、双转双吸工艺,严禁采用热浓酸洗工艺。制酸尾气是否能满足铅、锌工业污染物排放标准排放标准要求,否则应经脱硫处理后排放。烟气净化工序产生的污酸应单独进污酸处理站处理达标后,在进入全厂酸性废水处理站。硫酸车间地面冲洗水应统一排至厂酸性废水处理站处理。硫酸储罐区是否设有围堰,同时

50、应设置事故应急池,硫酸发生泄漏事故时,溢漏量较大时可紧急排入应急池,应急池也可作为初期雨水收集池使用。制酸区LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(2)污酸处理站1)类型:铅冶炼厂污酸处理工艺包括传统石灰中和法、硫化法+石灰中和法、石灰中和+铁盐法、生物制剂处理技术等。2)调查重点:调查污酸处理工艺,铅冶炼污染防治最佳可行技术指南(试行)推荐的最佳可行污酸处理工艺为硫化法+石灰中和法、高浓度泥浆法+铁盐中和处理工艺和生物制剂处理技术。单纯采用传统石灰中和法处理出水一般无法满足排放标准;硫化法+石灰中和法处理工艺应设置有硫化氢吸收塔,经碱液吸收后排放;污酸处理站产生的砷渣、铅渣应

51、堆存于临时渣场,定期委托有危险废物处置资质和能力的单位处理,也可堆存于危险废物渣库,临时堆场和永久危险废物渣库应严格按照危险废物贮存污染控制标准(GB18597-2001)的要求建造。酸性废水处理LOGO10月12日10月16日10月21日11月2日(3)酸性废水处理站1)类型:铅冶炼企业酸性废水处理工艺包括石灰中和法、高浓度泥浆法、硫化法、铁氧体法、生物制剂法、膜深度处理工艺等,也可是其中几种方法的组合。2)调查重点:调查酸性废水处理工艺,目前国内铅冶炼企业多采用石灰中和处理工艺或石灰-铁盐处理工艺污水处理站产生的中和渣应堆存于临时渣场,定期委托有危险废物处置资质和能力的单位处理,也可堆存于危险废物渣库,临时堆场和永久危险废物渣库应严格按照危险废物贮存污染控制标准(GB18597-2001)的要求建造。对于特殊保护区域,是否实现生产废水“零排放”。初

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