高中化学竞赛有机训练烯烃试题

1、全国中学生化学竞赛有机训练试题一一烯炫姓名：得分:i.烯煌跟氢气起加成反应产物是2, 2, 3, 4-四甲基戊烷，则这样的烯煌可能有A 2种 B 3 种 C 4 种 D 5 种ii .在下列有机物中，经催化加氢后不能生成2-甲基戊烷的是A CH2=C(CH)ChbCHCHB CH2= CHCH(CHCHCHC CH3c(CH) = CHC2CHD CH3C+CHCH(CHCH3iii . 2004年2月15日，连云港市某化工厂因附近采石场放炮，致使该厂异丁烯成品储罐被砸坏，造成异丁烯 CH=C(CH02外泄事故。有关异丁烯的下列说法错误的是A聚异丁烯的结构简式可表示为正CH?fHCHg 士 T

2、OC o 1-5 h z CH,oB异丁烯的沸点比1丁烯的沸点要低c 1 皿生,I、/C异丁烯经过若干步反应后可得产物通D异丁烯分子里的四个碳原子位于同一平面0iv .反应 CHCH= CH+ CHOD 区 的产物为CH3-CH-CH2CH3-CH-CH2CH3-CH-CH2ABC HYPERLINK l bookmark4 o Current Document H DD HH3CODCH3-CH -阴OD Dv.写出下列烯煌结合一个质子后可能生成的两种碳正离子的结构式，并指出哪一种较为稳定?CH= CHC2CH(CH) 2 (2) CHCH= CHCHCHCH(3)Q.下列化合物与 HBr进

3、行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：A: HC= CHCHCH B : CHCH= CHCH C : hbC= CHC等 CHD: CHCH= CHC等 CH E : hbC= C(CH)C(CH3)= CHVii .分子式为 QH12的某烯煌的所有的碳原子都在同一个平面上，则该烯煌的结构式为,命名为。viii .某煌A, B的分子式均为 GH0,它们的分子结构中无支链或侧链。A为环状化合物，它能与 Br2发生加成反应，A的名称是： ;B为链状烯烧，它与 Br2加成后的可能产物只有两种，B的结构简式是 ix.完成下列反应:(1)(CH3)2C+ CH+ICl(2)GHCH= CH+ HBLG

4、HCH= CHCl -CH= CH+HCl- (CH3) 3N+ - CH= CH+HBr Q,OH+ NOCH(9)+ OsO 上/、八八八Irml Rrj(10) CHCHCH机4?KOHCHjCHiOH.乙烯是十分重要的石油化工产品，乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的一 个指标，其原因是从乙烯出发可以合成为数众多的有机化工产品。下面所列的只是其中的一 小部分，请你在下列空格内填入适当的试剂、反应条件或产物。 A B】 NCCH2cHaCNCHjCHa-*BrCHjCHjBrR L* ch3ch2ohCHjCOOHH；SOtR AG CH3cOOHCH3CH2OCH 霜小CH3-c

5、h2H CSH)CHjCHO1- C1CH2CH2OHi J. CHjCHiClJtTjQ Q. fieYH2fHeIi聚合Q IH2NCHiCH2OHR】IHDCHjCH2OHS ICHjOCH3CHiOHHOiCxi .用反应式表示异丁烯与下列试剂的反应。口-OCHjCH2O(n(1) Br2/CCl 4(2) KMnO5%碱性溶液(3)浓HbSQ作用后加热水解(4) HBrHBr (有过氧化物)(6) H2, Nixii .下面是有名的 Diels - Alder反应的一个实例，研究者曾因为对本反应的研究而荣获诺贝尔化学奖。顺丁烯二酸酎加成产物1, 3 戊二烯一种“共轲二烯组分”一种“亲

6、二烯组分”一种“环己烯型化合物”两种反应物其中之一必须提供共轲二烯，另一种则提供烯键。(1)写出下列反应的产物: CH= CHCH CH+ CH= CHCHOCHCO/CHCOC电C%Hr 人(2)建议自选无环化合物为原料合成如下化合物:YYBr ”80。加写出反应的步骤。xl .有A、B、C、D四个化合物，分子式均为 QHi2, A与臭氧作用水解后得到丙醛及丙酮，D却只得到一种产物，B、C与臭氧或 H/Pt不反应，1HNM醐定B有CH1一C、H基团，C的谱图 、xlv.自由基又称游离基,中只呈现一个吸收峰，试推断A、B C、D的结构式。是含有未配对电子的原子、分子或基团。大多数自由基很不稳定

7、, 只能作为活性中间体瞬间存在，寿命很短，如丁烷受热分解产生三种活性很高的自由基:CH用CH簿比与匚禽脑C用,活泼自由基可诱发自由基起加成反应、加聚反应、取代反应、氧化还原反应。这些反应 在有机工业、石油化工和高分子工业等方面得到广泛应用。(1)写出自由基 CHCHP的电子式 ;若CHCH-失去一个电子，则称为碳正 离子，该碳正离子的电子式为。(2)自由基反应一般是在光和热条件下进行，如烷烧与氯气的取代为自由基取代。已知烷烧中碳原子上的氢原子越少，所形成的自由基越稳定，试完成下列方程式：PHsICHCHCH+CI2 光照 (主要产物)+ HCl(3)不对称烯燃在过氧化物存在下，与HBr发生游离

8、基加成反应，其反应历程是：R CH= CH2+ Br - R CH CHBr R CH CHBr + HBrf R CH CHBr + Br -试分两步将(CH3)2CHCH= CH转变为(CH3)2CHCHCHOH的反应方程式。(4)有机物中共价键断裂时，若成键的一对电子平均分给两个原子或原子团，则形成自 由基；若成键电子全分给某原子或原子团，则形成碳正离子。已知C四个原子共平面，键角相等，键角应是 。(CH3)3C+和NaOHK溶液反应生成电中性有机分子，该分子结构简式 ,此物 质能否发生消去反应。【烯煌练习参考答案】,精品资料。欢迎使用。iiiivCH3+CHCH 2CH(CH 3)2

9、+CH2CH2CH2CMCH 3)2稳定性：二级碳正离子一级碳正离子CH3+CHCH 2CH2CH2CH3 CH3CH2+CHCH 2CH2CH 3两种离子都是二级碳正离子，稳定性相近。三级碳正离子 二级碳正离子vi共轲二烯燃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯煌更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性EDCBAoviiviii(1)环已烯CH 3-CH = CH - CH2- CH= CH2ix(CH3)2CHC1CHI 碘的电负性比氯小， 带部分正电荷；烯燃中由于甲基的推电子作用, 使双键上含氯多的碳原子带上较多负电荷，碘进攻该碳原子，生成的产物在电性规律方

10、面 仍将合马氏规则。(3)CM只有过氧化物，无其他亲电试剂时，过氧化物作引发剂，烯燃发生C6H5CH2CH2Br在过氧化物存在下，与 HBr加成，生成反马氏产物。自由基加聚反应，生成加聚物。C12CHCH3氯原子与碳碳双键相连时，加成产物仍符合马氏规则。(CH3)3N -CH2-CH2Br基团(CH3)3N*有拉电子的诱导效应和拉电子的共轲效应, 亲电加成产物符合反马氏规则。(6)OH不对称烯煌与乙硼烷加成生成三烷基硼烷，然后在碱性溶液中与过氧化氢反应生成醇，两步合在一起总称硼氢化-氧化反应，将烯燃转化为醇，氢与羟基是同面加成，产物方向为反马氏加成。)CH#HCIh,H NO亲电试剂为亚硝酸氯

11、，电荷分布情况为NOCl 。反应第一步为 N =O与烯燃生成环状正离于，然后负基C从背后进攻，生成反式加成产物，从电荷规律来看，符合马氏规则。(8)有机过酸作环氧化试剂，与烯煌反应生成环氧化物：、匚45Na2CO3用来中和有机酸。在大量酸和水存在下，环氧化合物进一步发生开环反应，得羟OH基酯，羟基酯可以水解得羟基处于反式的邻二醇:(9)烯煌与KMnO4或OsO4反应，先生成环状中间体，然后水解生成顺式邻二醇:OH OH匚、II /H匚一 C f也CH3CHnCHsJnfcd IfryK()HHCl丁f (HCHCHiCHlCHC% - CHjCHCH.(10)Cl第一步为烷煌与卤素在光照条件下

12、发生自由基取代反应，生成2澳丙烷，第二步为 2 澳丙烷在强碱和酸溶剂中发生消除反应生成烯,第三步为烯煌与HCl通过亲电加成生成 2一氯丙烷。x A: Br2/CCl4 B： NaCN/丙酮 C: C/AlCl 3,十H D:H2O, H2SO4H: HOCl 或 CI2/H2OI:xiJ： HCl K： CH3CH2MgCl L：N ： NaOH 或 KOH , C2H50H O：OMgClClCH 2CH2CIP： O2, Ag/ A或 CH3CO3HCtR: H2O, OH 或 H+ S: CH3O , CH30H T: HOOC-COOH , H+(1)CHlLCM + HMCCG 7cHMceH曲OHQ： NH3CHj-C=CH2 +110式5%做性溶液)一* (CH3)2CCH2OHCH3CH3G-CHn + 侬 H，SO4OSCHOH(CH6CCH3 里(CH3)2OCH3CHj-C-CH2 + HBrE: KMnO 4/H+ F: CH3CO2c2H5 G:浓 H2SO4, 140C(5)CHyCHg-C=CH2 + 啊(CH5)；CHCH2Br(6)(CH3)2CHCHjCH3 -O-CH2 + H3 X*OOcC”CIhxiii(2)COOQ也上，BCOO% 也COOQHj (XI* Br 、 r -xZA ： CH3CH2CH=C(CH 3)2B：