微量元素地球化学分类

1、关于微量元素的地球化学分类第一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月2. 微量元素的基本地球化学理论及其分类第二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月复习: 微量元素在体系的矿物相中不计入化学计量式的组分;不影响所在体系的物理/化学特性;近似服从稀溶液定律（Henry定律） (ai=Kbi)第三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月2. 微量元素的基本地球化学理论及其分类 2.1 微量元素地球化学的基本理论2.2 微量元素的地球化学分类2.3 稀土元素2.4 大离子亲石元素vs高场强元素第四张，PPT共九十一页，创作于2022年6月2.1 微量元素地球化学的基本理论Geochemi

2、cal reservoir/地球化学储库Partition coefficient/分配系数Incompatible element/不相容元素Compatible element/相容元素第五张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Geochemical reservoir地球化学储库For example:CoreBulk silicate earth/硅酸岩地球Depleted mantle/亏损地幔Bulk continental crust (CC)/大陆总地壳Oceanic crust/大洋壳Middle ocean ridge basalt (MORB)/洋中脊玄武岩Islan

3、d arc basalt (IAB)/岛弧玄武岩Hotspot basalt/热点玄武岩第六张，PPT共九十一页，创作于2022年6月地球化学储库的形成 ii第七张，PPT共九十一页，创作于2022年6月地球化学演化过程的实质是元素在不同地球化学储库形成过程中的各共存相（液相-固相、固相-固相）（或者）之间的分配过程.一切自然过程均趋向于局部平衡，元素在平衡条件下，在各共存相之间的分配取决于元素及矿物的晶体化学性质和物理化学条件。第八张，PPT共九十一页，创作于2022年6月元素在不同地球化学储库形成过程中具有什么样的地球化学行为？控制不同元素地球化学行为差异的因素是什么？微量元素地球化学的基

4、本理论第九张，PPT共九十一页，创作于2022年6月地球化学亲和性 Geochemical Affinity 按照Goldschmidt法则, 根据元素在共存的硅酸盐流体相、硫化物流体相、金属流体相和气相之间的分配特征，将元素进行分类。硫化物流体金属流体气相亲铁元素亲铜/硫元素亲石元素亲气元素H, He, N, Noble gasesAlkalis, Alkaline Earths, Halogens, B, O, Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Y, Zr, Nb, Lanthanides, Hf, Ta, Th, UCu, Zn, Ga, Ag, Cd, In, Hg

5、, Tl, As, S, Sb, Se, Pb, Bi, TeFe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt, Mo, Re, Au, C, P, Ge, Sn Melting a chondrite gives 3 immiscible liquids plus vapor:硅酸盐流体Why？第十张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Geochemical Affinity and Electronic ChemistryWhat makes an element siderophile or lithophile? Notably, the Goldschmidt

6、 categories are well-grouped in the periodic table of the elements:第十一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月第一电离能：气态电中性基态原子失去一个电子，转化为气态基态正离子所需要的最低能量叫第一电离能 。电负性：各元素的原子吸引电子的能力的一种相对标度。元素的原子吸引电子的能力愈大，其电负性愈大，非金属性则愈强。电负性的计算方法有多种，不同的方法电负性数值不同。代表性的有3种：L.C.鲍林：根据热化学数据和分子的键能，设定氟的电负性为3.98，据此计算其他元素的相对电负性；R.S.密立根：由电离势和电子亲合能计算绝对电负

7、性；A.L.阿莱：建立在核和成键原子的电子静电作用基础上的电负性。利用电负性值时，必须是同一套数值进行比较。第十二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Systematics of the Periodic Table: IP and electronegativityFirst Ionization Potential (eV)Pauling Electronegativity第十三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月微量元素分配规律的定性描述Goldschmist 类质同像法则(从离子电价、半径角度考虑，适用于 离子键化合物)若两种离子半径不同、电价相同，则半径较小的离子优先进入

8、矿物晶格，即较小离子半径元素集中于较早期的矿物中，而较大离子半径的元素集中于较晚期矿物中。 若两种离子半径相似、电价不同，则较高价离子优先进入较早结晶的矿物晶体，集中于 较早期的矿物中，称“捕获”；较低价离子集中于较晚期的矿物中，称为被“容许”。 隐蔽法则：两个离子半径相近、电价相同，则它们将按丰度的比例，决定它们 的行为，丰度高的主量元素形成独立矿物，丰度低的微量元素进入矿物晶格，为主量元素所 “隐蔽”；Ringwood 法则： 对于电价和离子半径相似的二个阳离子，电负性较低者将优先被结合， 因为它们形成一种较强的离子键成分较多的化学键，该电负性法则更适用于非离子键性化合 物。第十四张，PP

9、T共九十一页，创作于2022年6月Goldschmist类质同像法则、Ringwood电负性法则都是对微量元素分配规律的定性描述，而不能定量。近二十年来，地球化学应用“伯塞洛能斯特”分配定律来定量地处理微量元素在共存相中的分配问题，并取得了巨大进展。第十五张，PPT共九十一页，创作于2022年6月元素的分配特点常量元素能形成独立矿物相，其分配受相律的控制，遵循化学计量法则。微量元素在自然体系中浓度极低，其分配不受相律和化学计量限制;微量元素的分配近似服从稀溶液定律（Henry定律)。第十六张，PPT共九十一页，创作于2022年6月元素的分配特点常量元素能形成独立矿物相，其分配受相律的控制，遵循

10、化学计量法则。微量元素在自然体系中浓度极低，其分配不受相律和化学计量限制;微量元素的分配近似服从稀溶液定律（Henry定律)。分配达平衡时微量元素i在各相间的化学势相等，其活度（ai）正比于其摩尔浓度 (bi)，即ai=Kbi第十七张，PPT共九十一页，创作于2022年6月iiB. Partial meltingA. Coexisting phasesiiabab微量元素分馏(离)作用一种元素的离子在共存的（平衡或不平衡）两相之间的不平等分布。第十八张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Partition coefficient分配系数第十九张，PPT共九十一页，创作于2022年6月能斯特

11、定律(描述微量元素在平衡共存两相之间的分配关系)当一种矿物（相）与一种溶液（相）处于化学交换平衡时（P,T），微量元素i 在两相之间的化学势相等，即标准化学势 热力学活度Thermodynamic activity 摩尔气体常数 第二十张，PPT共九十一页，创作于2022年6月摩尔浓度活度系数第二十一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月？Molar partition (Nernst) coefficient第二十二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月在给定温度、压力和除i外的其它元素含量条件下，Nernst分配系数是一个常数第二十三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Par

12、tition coefficient分配系数Beattie et al. (1993)将分配系数定义为组分i在两相（和）之间的质量浓度比值: KD = D = CS/CLCS和CL分别是某元素在固相和液相中的浓度。第二十四张，PPT共九十一页，创作于2022年6月如果一个元素a的分配系数用另一个元素b的分配系数作归一化处理（即两个元素分配系数的比值），则称之为交换系数或交换分配系数。例如，Ni在橄榄石和熔体之间的分配系数可用被置换的主量元素Mg的分配系数作归一化处理，Sr在斜长石和熔体之间的分配系数可用被置换的主量元素Ca的分配系数作归一化处理。尽管交换系数可减小体系成分对分配系数的影响，但其

13、应用远不如分配系数在地球化学研究中应用的普遍。第二十五张，PPT共九十一页，创作于2022年6月分配系数的影响因素?？第二十六张，PPT共九十一页，创作于2022年6月分配系数的影响因素内因、外因不同元素同一元素成分/含量温度压力氧逸度微量元素地质温度计和地质压力计第二十七张，PPT共九十一页，创作于2022年6月在透辉石-钠长石-钙长石体系中1+、2+和3+阳离子在斜长石（An89）和硅酸盐熔体间分配系数随离子半径和离子价态的变化，曲线为利用Brice模型给出的计算值(Blundy and Wood, 1994)。在熔体/溶液-固体共存体系：（如，岩石部分熔融或岩浆分离结晶）离子电价与被置换

14、元素的离子半径相差大的优先进入溶液/熔体离子半径；第二十八张，PPT共九十一页，创作于2022年6月体系总成分的影响在1400oC、1个大气压下，Nb在金红石和熔体之间的分配系数对K*的依赖性以及与Nb含量之间的关系。K* = K2O/(K2O + Al2O3)摩尔数之比Horng W.S. and Hess P.S., CMP, (2000) 138: 176-185第二十九张，PPT共九十一页，创作于2022年6月温度因素Seitz et al.(1999), GCA, 63: 39673982,橄榄岩中过渡元素在cpx和opx之间的分配系数随温度的变化K = Dcpx/Dopx= Ccp

15、x/Copx第三十张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Trace element distribution coefficients between zircon and garnet. a) Own data for different temperatures. 1 sigma errors for Gd, Y, Er, Yb and Lu are reported in grey beside the symbols. b) Own experimental data compared to literature data for different rock types. Sou

16、rces: tw = this work; Rub&Her = Monviso HP vein of Rubatto and Hermann (2003); Her&Rub = Malenco granulite of Hermann and Rubatto (2003); Rub = Reynolds granulite of Rubatto (2002); Bui et al. = Limpopo granulite of Buick et al. (2006); Rub et al. = Stafford granulite of Rubatto et al. (2006); Whi&P

17、lat = Betic granulite of Whitehouse and Platt (2003); Hok&Har = UHT rock of Hokada and Harley (2004); Kel et al. = UHT rock of Kelly and Harley (2005).Rubatto and Hermann, 2007, CG第三十一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Zong et al., 2010, CG第三十二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月压力对分配系数的影响在1000-1050C、0.5-2.0GPa条件下，Ti、Sr、Ho和Lu在韭

18、闪石和碧玄岩熔体之间的分配系数随着压力的变化情况(Adam and Green, 1994) 第三十三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月第三十四张，PPT共九十一页，创作于2022年6月压力因素第三十五张，PPT共九十一页，创作于2022年6月 微量元素地质温度计和地质压力计 (Trace Element Geothermometers and Geobarometers) 石榴石（YAG）- 磷钇矿中的Y温度计(Pyle and Spear，2000 ) 独居石 - 磷钇矿温度计 (Andrehs and Heinrich，1998 )石榴石中的Ni温度计 (Canil，1999)石

19、榴石中的REE压力计 (Bea et al., 1997)单斜辉石中Cr含量压力计(Nimis and Taylor, 2000 )！适用范围和条件第三十六张，PPT共九十一页，创作于2022年6月氧逸度的影响微量元素氧逸度计(Lee et al., 2003, GCA, 67:3045-3064)第三十七张，PPT共九十一页，创作于2022年6月分配系数的测定：直接测定法、实验测定法和理论计算法受实验和测试技术制约，最早的分配系数是通过直接测试天然火山岩样品中斑晶和基质中的微量元素含量计算而来。斑晶矿物代表熔体结晶形成的固相，基质代表与之平衡的熔体相。利用天然样品直接测定分配系数主要存在以下

20、问题：(1) 假设岩石代表了淬火平衡，但这是不确切的；(2) 淬火温度未知，不能区分温度和总成分影响；(3) 难以保证所挑选的单矿物纯净；(4) 矿物晶体生长过程中产生的成分环带会引起不均一和不平衡问题。第三十八张，PPT共九十一页，创作于2022年6月实验测定法是利用化学试剂配成与天然岩石化学成分相当的混合物或者直接采用天然物质（如拉斑玄武岩）作为初始物质，采用高温、高压实验设备使矿物和熔体（或者不同矿物）之间的元素分配达到平衡，淬火冷却后测定两相中的浓度来计算分配系数。在采用天然岩石作为初始实验物质时，为了提高测试精密度，通常会通过人为添加的方式提高特定微量元素的含量。近年来，微区原位分析

21、技术和高温、高压实验技术的发展大大促进了分配系数的测定。第三十九张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Lee et al., 2007, GCA确定微量元素分配系数的理论计算法就是利用Blundy & Wood (1994) 基于Brice理论给出的微量元素i在矿物和熔体之间平衡分配时的分配系数表达式进行估算。第四十张，PPT共九十一页，创作于2022年6月分配系数在实际研究中的应用第四十一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Figure 9-1a. Ni Harker Diagram for Crater Lake. From data compiled by Rick Conre

22、y. From Winter (2001) An Introduction to Igneous and Metamorphic Petrology. Prentice Hall.在火成岩研究中的应用利用一套岩石研究部分熔融作用、分馏（离）结晶作用、同化混染作用等。在这些作用进行过程中微量元素比常量元素变化更敏感，因此变化幅度更大。第四十二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月应用实例第四十三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月MORB标准化元素分布图（蛛网图/ Spider diagrams ）上：岛弧玄武岩的HFSE和LILE之间出现解耦现象。为什么？第四十四张，PPT共九十一页

23、，创作于2022年6月在变质岩研究中的应用第四十五张，PPT共九十一页，创作于2022年6月第四十六张，PPT共九十一页，创作于2022年6月2.2 微量元素的地球化学分类不相容/相容元素（基于总分配系数）大离子亲石元素高场强元素稀土元素轻稀土元素中稀土元素重稀土元素过渡元素第四十七张，PPT共九十一页，创作于2022年6月OlivineOpxCpxGarnetPlagAmphMagnetiteRb0.0100.0220.0310.0420.0710.29 Sr0.0140.0400.0600.0121.8300.46 Ba0.0100.0130.0260.0230.230.42 Ni1457

24、0.9550.016.829Cr0.7010341.3450.012.007.4La0.0070.030.0560.0010.1480.5442Ce0.0060.020.0920.0070.0820.8432Nd0.0060.030.2300.0260.0551.3402Sm0.0070.050.4450.1020.0391.8041Eu0.0070.050.4740.243 0.1/1.5*1.5571Dy0.0130.150.5821.9400.0232.0241Er0.0260.230.5834.7000.0201.7401.5Yb0.0490.340.5426.1670.0231.64

25、21.4Lu0.0450.420.5066.9500.0191.563Data from Rollinson (1993).* Eu3+/Eu2+Italics are estimatedRare Earth ElementsPartition Coefficients (CS/CL) for Some Commonly Used TraceElements in Basaltic and Andesitic Rocks第四十八张，PPT共九十一页，创作于2022年6月熔体-多种固相共存的体系中，微量元素的变化受总分配系数控制。AB12第四十九张，PPT共九十一页，创作于2022年6月n为固相

26、（部分熔融过程中的残余相，或者岩浆结晶过程中的结晶相）中含元素i的矿物种数，wj为固相矿物组合中第j种矿物的重量百分数，KDi为元素i在第j种矿物和熔体之间的分配系数。按照总分配系数的大小，通常可以将微量元素分为两大类。D1的元素称为相容元素，在早期结晶的固相矿物组合中相对富集（如Ni等）。一个元素的值越大，称之为相容性越强，否则不相容性越强。 第五十张，PPT共九十一页，创作于2022年6月理想的石榴石二辉橄榄岩 = 60% ol + 25% opx + 10% cpx + 5% grt （重量百分数）DEr = (0.6 0.026) + (0.25 0.23) + (0.10 0.583

27、) + (0.05 4.7) = 0.366OlivineOpxCpxGarnetPlagAmphMagnetiteRb0.0100.0220.0310.0420.0710.29 Sr0.0140.0400.0600.0121.8300.46 Ba0.0100.0130.0260.0230.230.42 Ni14570.9550.016.829Cr0.7010341.3450.012.007.4La0.0070.030.0560.0010.1480.5442Ce0.0060.020.0920.0070.0820.8432Nd0.0060.030.2300.0260.0551.3402Sm0.0

28、070.050.4450.1020.0391.8041Eu0.0070.050.4740.243 0.1/1.5*1.5571Dy0.0130.150.5821.9400.0232.0241Er0.0260.230.5834.7000.0201.7401.5Yb0.0490.340.5426.1670.0231.6421.4Lu0.0450.420.5066.9500.0191.563Data from Rollinson (1993).* Eu3+/Eu2+Italics are estimatedRare Earth Elements第五十一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月不相容

29、/相容元素Incompatible/Compatible不相容元素：在熔体中富集的元素，即：KD or D 1 捕获/capture如果D=1 隐蔽/camouflage (相似的离子半径和电荷，二者将广泛替代，替代程度取决于离子浓度、温度及键态的相容性等)第五十二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Incompatible elements不相容元素不相容元素分类：基于元素离子半径和离子电荷第五十三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月不相容元素Incompatible elements小离子半径、高电荷的HFSE (High Field Strength Elements) (Z

30、r4+, Hf4+, Ti4+, Nb5+, Ta5+).半径稍大、电荷稍低的元素 (REEs 3+, Th4+), U4+, Pb4+).大离子半径、低电荷的LILE (Large Ion Lithophile Elements) (K1+, Rb1+, Cs1+, Ba2+, Sr2+).离子半径10-1nmNb5+0.48-0.74Ta5+0.64-0.74Zr4+0.59-0.89Hf4+0.58-0.83Ti4+0.42-0.74P4+0.17-0.38U4+0.89-1.17U5+0.76-0.84U6+0.45-0.86Th4+0.94-1.21Pb2+0.98-1.45Pb4+

31、0.65-0.94LILEHFSE第五十四张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Compatible elements相容元素半径较小，电荷较低的第一过渡族元素 (Cr, Ni, Sc, V, Co)，一般进入特殊的基性矿物（如Ni在ol中，Cr在磁铁矿、cpx中）半径较小、电荷较低的某些容易结合进入一些矿物的“不相容元素” ，如：石榴石中的HREE, Y斜长石中的Sr2+, Eu2+钾长石中的Ba2+特例第五十五张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Tectonic Setting from distinctive trace element patterns Multi-Eleme

32、nt Diagrams 第五十六张，PPT共九十一页，创作于2022年6月中国东部大陆地壳(Gao et al., 1998a)和N-MORB (Hofmann, 1988) 平均成分及元素相容性排序。纵坐标为原始地幔(McDonough and Sun, 1995)归一化值 第五十七张，PPT共九十一页，创作于2022年6月Problems不相容元素在流体/熔体中富集；在一定的分馏结晶（或熔融）阶段，不相容元素含量反映流体/熔体的分数。对于火山岩，A和B哪一个反映分馏结晶作用程度增加的方向，哪一个反映部分熔融作用程度增加的方向？AB？第五十八张，PPT共九十一页，创作于2022年6月高场强元

33、素HFSE的特征具有高度不相容性；在简单的水流体中具有很低的活动性。一块受到严重风化作用的玄武岩，其中的Cs、Sr、Zr、Hf、Nb、Ta在剖面A-B上的含量变化特征如何？AB第五十九张，PPT共九十一页，创作于2022年6月利用微量元素确定古构造环境Useful for rocks in mobile belts that are no longer recognizably in their original settingCan trace elements be discriminators of igneous environment?Approach is empirical on

34、 modern occurrencesConcentrate on elements that are immobile during low/medium grade metamorphism第六十张，PPT共九十一页，创作于2022年6月(a) after Pearce and Cann (1973), Earth Planet, Sci. Lett., 19, 290-300. (b) after Pearce (1982) in Thorpe (ed.), Andesites: Orogenic andesites and related rocks. Wiley. Chicheste

35、r. pp. 525-548, Coish et al. (1986), Amer. J. Sci., 286, 1-28. (c) after Mullen (1983), Earth Planet. Sci. Lett., 62, 53-62. 第六十一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月2.3. 稀土元素地球化学稀土元素的主要地球化学性质 稀土元素在自然界的分馏稀土元素在地壳中的分配第六十二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月The Rare Earth Elements (REE)第六十三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月REE的四个优点决定了REE在微量元素地球化

36、学研究中的重要地位REE是性质极其相似的元素组，在地质、地球化学作用过程中作为一个整体而活动(Eu、Ce除外)；REE的分馏作用能灵敏地反映地质、地球化学过程；除熔融和变质分异作用外，其它地质作用对REE整体组成的影响通常非常有限；REE在地壳岩石中的分布非常广泛。第六十四张，PPT共九十一页，创作于2022年6月稀土元素的主要地球化学性质 Rare Earth Element (REE)REE的组成分组(Y)两分法：轻稀土元素（LREE）：La-Eu 重稀土元素（HREE）：Gd-Lu （Gd以后4f电子自旋方向相反）三分法：轻稀土元素（LREE）：La-Nd 中稀土元素（MREE）：Sm-

37、Ho 重稀土元素（HREE）：Er-Lu第六十五张，PPT共九十一页，创作于2022年6月REE的亲和性及键、价态REE在任何地质体中都倾向于成组出现，他们具有亲石性（亲氧性），属于高度不相容元素。但在一些副矿物（如锆石、磷灰石等）中会发生富集。REE是强的正电性元素，在结合性质上以离子键性质为主，只含有极少的共价成分。REE最外层的电子构型相同，易失去6s亚层上的两个电子，然后丢失1个5d(或4f)电子(5d或4f电子在能量上接近6s电子)。因此，REE大都呈+3价，但Ce和Eu有变价。第六十六张，PPT共九十一页，创作于2022年6月91500Zong et al., 2007第六十七张，

38、PPT共九十一页，创作于2022年6月变价的Ce和EuEu2+与Ca2+晶体化学性质相似，容易取代Ca2+，使Eu2+脱离REE3+整体，而单独活动。因此，在岩浆结晶早期的结晶斜长石中含较高的Eu2+，而出现“正Eu异常”,对应残余熔体则表现出“负Eu异常”。Eu = Eu/Eu*Eu*=EuN/(SmN+GdN)/2)正Eu异常: Eu 1负Eu异常: Eu 1第六十八张，PPT共九十一页，创作于2022年6月变价的Ce和Eu在氧化条件下Ce可呈Ce4+，导致Ce4+与其他REE3+发生地球化学分离，而产生Ce异常。Ce异常用Ce表示，是用来表征样品中Ce相对于其他REE分离程度的参数，其计

39、算公式如下：Ce = 2CeN/(LaN+PrN)在风化过程中，Ce4+在弱酸性条件下极易发生水解而滞留原地，使淋滤出的溶液中贫Ce，形成Ce负异常。由于Ce3+向Ce4+的氧化作用，海水中Ce的颗粒态组分（31%）远远高于其他REE3+（5%）(Alibo and Nozaki, 1999)。因此，海水具有更强的Ce负异常，一些海洋沉积物（如大洋锰结核）则具有Ce正异常。 第六十九张，PPT共九十一页，创作于2022年6月REE离子半径REE (3+)的离子半径. Pm 没有半衰期大于5年的同位素。Eu2+Ce4+第七十张，PPT共九十一页，创作于2022年6月不同矿物中REE分配系数玄武岩

40、体系中矿物熔体间REE的分配系数(McKenzie and ONions, 1991)。各种矿物在流纹岩/英安岩体系中的分配系数(Bacon and Druitt, 1988; Irving and Frey, 1978; Nash and Crecraft, 1985) 第七十一张，PPT共九十一页，创作于2022年6月REE的分配系数/相容性OlivineOpxCpxGarnetPlagAmphMagnetiteRb0.0100.0220.0310.0420.0710.29 Sr0.0140.0400.0600.0121.8300.46 Ba0.0100.0130.0260.0230.23

41、0.42 Ni14570.9550.016.829Cr0.7010341.3450.012.007.4La0.0070.030.0560.0010.1480.5442Ce0.0060.020.0920.0070.0820.8432Nd0.0060.030.2300.0260.0551.3402Sm0.0070.050.4450.1020.0391.8041Eu0.0070.050.4740.243 0.1/1.5*1.5571Dy0.0130.150.5821.9400.0232.0241Er0.0260.230.5834.7000.0201.7401.5Yb0.0490.340.5426.1

42、670.0231.6421.4Lu0.0450.420.5066.9500.0191.563Data from Rollinson (1993).* Eu3+/Eu2+Italics are estimatedRare Earth Elements第七十二张，PPT共九十一页，创作于2022年6月从REE在不同矿物和熔体间分配系数的变化可以发现：(1) 不同矿物分馏REE的能力显著不同。REE在不同矿物/熔体间的分配系数可以相差一个数量级或更大。对于某些矿物（如石榴石），HREE和LREE的分配系数也可以相差一个数量级或更大；(2) 对于不同体系REE在矿物/熔体之间的分配系数值，富硅体系一般

43、高于基性体系；(3) 虽然REE在同一种矿物/熔体之间的分配系数随温度、压力等因素有很大的变化范围，但REE分配系数的总体模式变化不大；(4) REE在一些副矿物中的分配系数很大，并能造成REE彼此间强烈分馏。有些副矿物优先富集LREE(如褐帘石)，有些副矿物优先富集HREE(如锆石)，有些副矿物优先富集MREE(如磷灰石)；(5) 斜长石和钾长石的结晶分离或斜长石在熔融残余体中的存在会使与之平衡的熔体中出现Eu负异常；而石榴子石、磷灰石、单斜辉石等的存在则可能会使与之平衡的熔体出现Eu正异常。第七十三张，PPT共九十一页，创作于2022年6月2. 稀土元素在自然界的分馏第七十四张，PPT共九十一页，创作于2022年6月La Ce P