离子聚合总结 高分子

1、离子型活性聚合的研究进展摘要：本文介绍了相对分子质量分布指数1.1的三臂星形端羟基聚丁二烯的合 成方法；介绍了利用石墨表面的羟基官能团将阴离子聚合的聚苯乙烯连接在上 面；介绍了氮杂环丙烷对苯乙烯阴离子聚合过程中的终止过程。关键词：三臂星形；石墨；氮杂环丙烷，离子聚合离子聚合是高分子化学中一种重要的聚合方法通过控制活性离子聚合方法 可以进行大分子设计与合成得到设计分子量和窄分子量分布的聚合物、带有官能 基团的功能化聚合物、嵌段聚合物接枝聚合物、支化与超支化聚合物等等，从而 实现控制活性离子聚合的大分子工程。陈继明等1在在氩气气氛的保护下，向容器中加入环己烷、叔丁基二甲基硅 氧基丙基锂和丁二烯，当

2、试剂充分反应后，分三次等量加入甲基三氯硅烷进行反 应，得到粘稠状半透明物。对其进行酸解去掉保护基团并将分子支链末端羟基化， 洗涤后抽真空，得到无色透明状产品。通过对聚合物的表征测试表明，三臂星形 端羟基聚丁二烯的相对分子质量分布指数1.1,平均官能度和支化度均接近3。图1三臂星形端羟基聚丁二烯的合成历程图1为星形端羟基聚丁二烯合成历程的示意图。在环己烷溶剂中，叔丁基二 甲基硅氧基丙基锂首先引发丁二烯聚合生成一端带硅烷保护基团的聚丁二烯活 性长链pro - PB- Li ( 1)。然后与甲基三氯硅烷反应得到末端带硅烷保护基团的 三臂星形聚丁二烯(pro-PB)3-Si-CH3 (2)。最后，酸解

3、脱去保护基团(CH 3 )3CSi(CH3)2生成-OH ,获得三臂星形端羟基聚丁二烯 (HO-CH2-CH2-CH2-PB)3-Si-CH3 (3)。C+C107co+ciwWengPing Wang2等先对石墨烯表面进行化学修饰，将COCL官能基团引入 石墨烯表面，再在AgCl4作用下形成正离子活性中心，引发苯乙烯正离子聚合， 约11%wt的聚苯乙烯接枝到石墨烯表面上以制备有机无机杂化材料。C-CH2-CH CH2-CH+C1O4C04CH2-CH 利 cmCJTCl&T图2石墨表面苯乙烯的阳离子聚合过程图2为石墨表面苯乙烯的阳离子聚合过程。石墨表面含有大量的羟基和羧基 基团，加入具有强烈

4、去羟基作用的亚硫酰氯，以氯离子取代羟基，再加入高氯酸 银即可使石墨变为可以使苯乙烯进行阳离子聚合的引发剂。反应结束之后即可在 石墨表面链接上聚苯乙烯。Laura Thomi3等通过以向以阴离子聚合的聚苯乙烯中加入甲苯磺酸化的 氮杂环丙烷，使聚苯乙烯链上上的碳离子活性中心转移到氮原子上，然后再进行 终止反应。加入的甲苯磺酸是使氮杂环丙烷活化的最简单分子，可以避免终止时 副反应的发生图3为活性阴离子聚合的氮杂环丙烷的终止过程示意图。苯乙烯和丁基锂 在四氢吠喃的溶液中进行阴离子聚合得到聚苯乙烯。对氮杂环丙烷进行甲苯磺酸 化，可以使其对亲核物质进行攻击，插入到聚苯乙烯活性端的末端。反应结束后 加入甲醇

5、，可以进行进行链终止反应。图3活性阴离子聚合的氮杂环丙烷的终止过程示意图近年来，通过设计合成带功能性基团的新型单体，从而设计合成具有特殊性 能（如具有特殊的光、电性能）的新型聚合物，并为其工业化作必要的基础理论 研究，这已成为有关活性离子聚合的基础研究热点之一。而我国与国外相比研究 单位较少、起步较晚，为丰富活性离子聚合制造出的产物并且跟上国外发展步伐, 在我国开展活性离子聚合拓展的研究工作显得十分重要并且具有很好的发展前 景。参考文献1陈继明，柏海见，潘广勤,易建军，鲁在君.三臂星形端羟基聚丁二烯的阴离子合成及其表征J.弹性体，2010,20（4）： 4649 Wang W P，Pan C Y J Polym，Sci Part A; Polym Chem，2003,41:41:271527213 La