离子液体在有机合成中应用

1、离子液体在有机合成中的应用摘要：离子液体由于具有特殊的性质，包括低挥发性、大极性、 良好的热稳固性、通过调整阴阳离子选择不同的溶解性等特点，已 经作为反映介质或催化剂普遍应用于有机合成领域，引发了人们足 够的爱好.与传统有机溶剂反映相较，回收后，可多次重复利用. 综述了离子液体作为反映介质或催化剂在有机合成传统反映类型中 的最新研究功效。关键词：离子液体;有机合成;应用;循环利用离子液体（ionic liquids）是指室温或低温下为液体的盐，有 时也叫室温离子液体（RTI Ls）。关于其合成及性质已经讨论过1。 它是对环境友好的溶剂和催化剂，在很多领域有着诱人的应用前景。 在有机合成中，离子

2、液体作为反映的溶剂有如下益处：第一为化学反 映提供了不同于传统分子溶剂的环境，能够改变反映的机理，使催 化剂活性、稳固性更好，选择性、转化率更高其种类多，选择的余 地大，将催化剂溶于离子液体中一路循环利用，催化剂具有均相催 化效率高，多相催化易分离的优势。因其无蒸气压，液相温度范围 宽，故易于分离。其在有机合成中的应用研究日趋受到人们的重视 25.2.离子液体的种类最先的离子液体能够追溯到1914年，EtNH3NO3（熔点12C）是今天所说的离子液体的原形，大规模的研究工作直到20世纪80年代 后才展开，通过近20年的研究，离子液体的体系慢慢扩大6, 7。离 子液体的正离子主若是季铵离子，包括

3、一样的烷基季铵离子 NRxH4-x+、烷基季磷阳离子PRxH4-x+、1，3-二烷基取代的咪唑 阳离子或称N,N-二烷基取代的咪唑阳离子R1 R3im+、N-烷基取 代的毗啶阳离子RPy +。其中最多见的是N, N-二烷基咪唑阳离子。 咪唑离子的两个 N原子相同，如N-乙基-N-甲基咪唑离子记为 emim + 8。离子液体除它们所表现出的高活性、高选择性外，还具有如下优 势：离子液体具有非挥发特性，几乎没有蒸气压，可用在高真 空体系中，同时可减少因挥发而产生的环境污染问题;具有较宽 的稳固温度范围，通常在300 C范围内为液体，有利于动力学 操纵，在高于200C时具有良好的热稳固性和化学稳固性

4、;具有 良好的溶解性能，对无机和有机材料表现出良好的溶解能力; 通过对阴、阳离子的合理设计可调剂其对无机物、水、有机物及聚合 物的溶解性，而且其酸度可调至超酸;易于与其他物质分离， 能够循环利用; 稳固、不易燃、可传热、可流动; 具有较弱的配 位趋势9在有机合成中，以离子液体作为反映的溶剂，第一为化学反映提 供了不同于传统分子溶剂的环境，它能够改变反映的机理，使催化 剂的活性、稳固性更好，选择性、转化率更高;第二离子液体种类 多，选择的余地大，将催化剂溶于离子液体中，与离子液体一路循环 利用，催化剂具有均相催化效率高，多相催化易分离的优势，产物的 分离能够用倾析、萃取和蒸馏等方式;再者因离子液

5、体无蒸气压，液 相温度范围宽，使得分离易于进行。最近几年来，离子液体在有机 合成中的应用研究日趋受到人们的重视10-11。4.1.1烯烃和醇的氢酯基化Zim等在包括bmim BF4 、异丙醇在内的双相体系中考察了 苯乙烯类衍生物的氢酯基化反映。当苯乙烯转化率较高时，产物能 够通过倾析简单地同催化体系分离，其缺点是催化剂很容易失活而 不能重复利用。Howarth 在bmim PF6 中利用 Ni （acac）2为催化剂在1 个大气压的O2中催化氧化苯甲醛，较高收率地制得了苯甲酸。尽管 RTI Ls的利用并没给反映带来独特的成效，可是这种方式所利用的 催化剂较全氟烷烃作反映介质时更为简单经济。So

6、ng 等用 NaOCl 为氧化剂，在bmim PF6-CH2Cl2 （1：4， v/ v）中研究了 Mn （Salen）催化环氧化，发觉环氧化产物有更高 的对映选择性。甲基三氧化铼（MTO）在RTI Ls中催化烯烃环氧化 取得了更理想的结果。反映以均相进行，多种烯烃的转化率都大于95 %，而且产物选择性很高。参考文献：陈双平，王寿武，汪守建，等.离子液体的性质和制备方式J. 精细化工中间体.2004，34 (5) : 1012.MartynJE，K enneth R S . I onic liquids green s olventsfor the futureJ . Pure Appl Ch

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