应用原子荧光形态分析仪对海产品中砷形态的分析课件

1、海产品中砷形态分析北京金索坤技术开发有限公司BEIJING JINSUOKUN TECHNOLOGY DEVELOPING CO LTD 砷是一种类金属元素，有三种同素异形体：黄砷、黑砷、灰砷。在地壳中的含量约0.0005%，它广泛存在于岩石，水，土壤，空气和食物中。位于第四周期，第五主族，密度5.727g/cm3。熔点817（28大气压），加热到613，便可不经液态，直接升华，成为蒸气，砷蒸气具有一股难闻的大蒜臭味。砷的化合价一般是3和5。简介自然界中仅有少量的单质砷， 大部分都是以化合态存在。主要以硫化物的形式存在如雌黄（As2S3）、雄黄（As2S2）和砷黄铁矿（FeAsS） ，含砷的矿

2、物有150多种。砷元素有毒，是一种高致癌物，砒霜（三氧化二砷）毒性很强，曾做过杀虫剂，木材防腐剂。什么是形态分析？ 元素的形态是指某一元素以不同的同位素组成、不同的电子组态或价态以及不同的分子结构等存在的特定形式 目前我们通常都是针对同种元素的不同价态和不同分子结构存在形式进行的研究形态分析必要性水俣病 MetHg 死猪事件 有机砷？广西河池水污染砷富硒鸡蛋/大米有机Se江西猪油中毒有机Sn砷元素形态有哪些？ 亚砷酸根（）AsO33-，砷酸根（）AsO43-， 一甲基砷（MMA）CH3AsO32-，二甲基砷（DMA）C2H7AsO2 砷甜菜碱（AsB）C5H11AsO2，砷胆碱（AsC）C5H

3、14AsBrO，砷糖（AsS），阿散酸（p- AsA ） C6H8AsNO3 ，洛克沙胂（Roxarsone）C6H6AsNO6等等。然而元素总量或者浓度的相关信息已经不能满足环境和生命科学研究的需要，有时候甚至会给出一些错误的信息食用总砷超标食物意味着中毒么？砷形态分析的意义砷形态分析领域食品海产品肉类果蔬保健食品土壤水中药中成药血液尿液环境药品生化LOGOText in hereAsCAsSAsB海产品中砷形态分布主要存在形式 (无毒)LOGOAs()DMAAs()MMA主要检测LOGO设备及方法的选择HPLC-AFSThe BestGC-AFSHPLC-AASHPLC-MSHPLC-AF

4、SLOGOHPLC-MS选择依据HPLC-AASGC-AFS成本高，操作要求严格，不能耐受高盐组分，难于维护线性范围较窄，灵敏度较低操作要求高，要求分析物热稳定好、易挥发形态分析的原理HPLC-AFS形态分析原理在线微波消解?化学氧化法？化学氧化+紫外消解LOGO分析方法的建立盐浓度色谱柱、流动相种类pH值分离条件以检测海带中As()， As()，MMA, DMA为例用标准品去摸索分析条件：LOGO检测条件 盐酸 VC 硫脲KOHKBH4BH4-+H-+H2O H3BO3+HH+As3+ AsH3+H+H+ H H2 最终分离条件：20mmol磷酸二氢铵，氨水调节pH值为8.0最终检测条件：盐

5、酸，VC，硫脲，KOH以及KBH4 用量等等。LOGO样品处理取样提取离心过膜LOGO取样代表性液体/固体均匀度LOGO提取方法索氏提取超声提取多用超声提取微波萃取提取剂的选择提取剂比例效果水-提取率偏低HCl10%tR偏移HNO310%tR偏移H3PO410%基线噪声大水-乙酸19：1提取率偏低甲醇-水1：1浓缩，降低DL4，8000rpm离心分离10min，取上清液，过滤膜后再上机测试LOGO0-30ng/g一般AsO33-AsO43-MMADMA海产品中主要形态As含量0-20ng/g一般DMA和MMA含量较高，AsO33-和AsO43-含量较低， AsO33-含量最低 AsO33-As

6、O43-MMADMA标准曲线线性范围物质名称线性范围（ng/ml）线性相关系数AsO33-2.5-500.999AsO43-10-1000.999MMA5-1000.999DMA2.5-500.999测试结果的准确性考察标准样品允许的测量误差范围准确性加标回收率80%-120%加标量的控制精密度考察RSD日内RSD日间RSD日内RSD不大于5%日间RSD不大于5%干扰导致的一些实验现象肩峰t R偏移噪声大分析物与杂质未分离加标回收率低峰分叉干扰因素及其解决办法样品处理方法引入的干扰相同处理方法处理标准；向标准中加入处理好的样品澄清液。样品基质干扰其他注意事项提取要保证完全，有的样品含量高要多次提取合并提取液油脂含量高的样品要注意脱脂，然后氮吹或蒸发浓缩，否则干扰严重 样品处理最后一定要过膜，否则易导致色谱柱堵塞流动相盐类不宜过高，尤其是磷酸盐流动相pH值要确保在色谱柱