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文档简介

1、中国BDOfe产和市场现状以及未来发展趋势近几十年来,亚太区特别是中国经济增长较快,中国化工行业也随着国内的GDP勺增长以及国人的生活水平的提高而发展迅速,各个终端应用领域如汽车、电子、纺织品、医药等行业在近几年体现了较高的增长率。而这些行业的发展也在不断地促进着亚太区和中国的 BDCM其衍生物产品的发展。据全球BDC&产装置能力白统计显示,2000年,全球的BD3产能力大约是1078 千吨,而其中亚太区的生产能力大约是333千吨,仅占全球总生产能力的30.9%,而中国并无BDOfc产能力。至IJ 2006年,全球的BDOfc产能力已经达到了 1580千吨,其中亚太区 BDC&产能力已经达到了

2、 722千吨,占全球总生产能力的 45.7%,亚太区的生产能力份额已 经得到了有效的提高,而中国的生产能力已经达到了154千吨,占全球生产能力的9.7%。今后几年,亚太地区的生产能力将会得到进一步的提高,而这其中产能的增长将主要体现在中国,我们预计到 2009年,亚太区的BDO生产能力将达到1102千吨,占全球生产能力的 56.2%,而此时中国的生产能力将达到434千吨,占全球生产能力的 22.1 %。具体如下表所示。从20002009年的产能的数据我们计算出全球的BDCT能的平均增长率在6.8 % ,而亚太区的平均增长率大约是14.1 % ,亚太区以外的BD3产能力的平均增长 1.6%,中国

3、大陆的生产能力的平均增长率为60.2%。可见,亚太区和中国大陆的平均增长率最为千吨/年)突出。20002001200220032004200520062007 2008 2009 CAGR( %)全球10781088128313731389141215801740193019606.8 %亚太区以外7457458458458458588588588588581.6 %亚太区3333434385285445547228821072110214.1 %中国大陆0103525718115421440443460.2 %表:20002009年全球、亚太区以外、亚太区和中国大陆BDC&产能力统计(单位:

4、注:CAGR; Compounded Average Growth Rate,为平均增长率图:20002009年全球、亚太区以外、亚太区和中国大陆BDC&产能力变化趋势(单位:千吨/年)那么可以预见,今后亚太区和中国大陆将会成为BDCM其衍生物发展的重要地区,而中国在今后几年的BDCm目主要包括:新疆美克的6.0万t/a的基于Reppe法白B BDC&产装置;山西三维的7.5万t/a的基于顺酎法的BDOfc产装置;蓝星集团的5.5万t/a的基于顺酎法的BDOfc产装置;大庆油田的6.0万t/a的基于丁烷/顺酎法的BDO生产装置;福建湄眇M湾的3.0万t/a的基于Reppe法的BDC生产装置。随

5、着亚太地区和中国的生产能力的增长,我们有理由相信,今后亚太区和中国的市场将会对全球 BDN场形成巨大的影响,因此今后亚太区和中国的 BDO市场将是全球关注的焦点。关于亚太区和中国的 BDC市场将会如何发展,中国的BDC市场近几年的发展情况以及未来的发展趋势, 国内BDO各个下游消费领域的变化发展情况, 国内BDQW费对进口的 依赖情况,国内BDO生产成本的变化,国内BDO市场价格将如何发展, 国内的BDO供需格局将会如何变化,我们将在今后的连载中进行不断地阐述,最后在本次“2006 亚太区BDO及其衍生物峰会”上我们将会进行一个深入的探讨,同时也希望业内人士给予多多的指导和建议!一、几种BDO

6、fc产工艺方法介绍生产BDO勺工艺路线有很多种, 多达17种以上,但是已经实现工业化生产的主 要包括下面几种主要的工艺路线,如图所示,一、以甲醛和乙快(电石气)为原料的Reppe法;二、以丁二烯和醋酸为原料的丁二烯乙酰氧基化法;三、以环氧丙烷/丙烯醇为原料的环氧丙烷法;四、以正丁烷 /顺酎为原料的方法,其中第三种和第四种工艺路线又分别根据 初始原料的不同而被分别称之为环氧丙烷法、丙烯醇法、正丁烷法和顺酎法。下面介绍一下四种主要工艺路线的流程以及其优缺点。图:BDO各种生产工艺方法(一)Reppe 法Reppe法是由30年代I.G法本公司(BASF公司的前身)Reppe等人开发成功并 最早于19

7、40年由德国BASF公司实现工业化的生产的 BDC&产工艺方法。该法是BDO勺主要 生产方法,应用该法生产的 BDO占世界总产量的40%左右。它是以乙快和甲醛为主要原料, 在铜催化作用下生成 1,4- 丁快二醇,然后再加氢生成BDOReppe法具有传统法和改良法两种,在经典法中,催化剂与产品无需分离,操 作费用低,但是由于乙快分压较高,有爆炸的危险,因此反应器设计的安全系数高达12-20倍,致使反应装置庞大,设备造价昂贵,投资高。另外,乙快聚合会生成聚乙快,导致催化 剂失活,聚乙快也会堵塞管道,从而缩短生产周期,降低生产能力。由于该法有以上缺点, 国外1,4- 丁二醇装置大多数都采用了改良低压

8、工艺。改良法由美国GAF公司开发成功并广泛应用于工业生产。该工艺采用乙快亚铜/州为催化剂,使丁快二醇合成能在较低的乙快分压下进行,从而减少聚合物的生成,消除了管道堵塞,而且催化剂可以阻火防爆,不会因为减少乙快和甲醛而永久钝化。反应物经过滤、离心分离,将催化剂送回反应器循环使用,滤液送丁快二醇到提纯塔,脱掉丙快醇后得到 35%的丁快二醇水溶液。丁快二醇采用两段加氢,加氢总转化率为100%, 丁快二醇的选择性为95%。)快化HC=CH 十 2 cA HQ-C C三CC -0H2)加氢出H2M H2 H2HO-C C=C -C -OH + 2H. HO-C -C -C -C -OH(二)丁二烯法该工

9、艺方法是20世纪70年代由日本三菱化成开发成功的。该工艺方法分为三步,首先是丁二烯与醋酸和氧气发生乙酰化反应,生成 1,4-二乙酰氧基丁烯,然后催化加 氢生成1,4-二烯乙酰氧基丁烷, 最后水解制得 BDO此工艺方法原料易得,工艺安全,技术 可靠,无公害,高价值的 THF无需由BDCm水得到,并可任意调节产物BDOF口 THF的比例。但是,整个工艺流程长,投资大,水蒸气消耗量高,只有在合理的规模下才具有竞争力。1 )酰氧基化(选择性 90%)02 )加氢反应(选择性 97%)3 )水解反应(选择性 100%)H2 ”60C 0 C C水解HQ-C -O-C-CH3g292、心 0十 h3c-c

10、-ohCH2OH2 出 H2 H2hHOC -C -C -C -OH 4 mC-C-QH(三)环氧丙烷/丙烯醇法美国LYONDEL此学公司(原开发了由环氧丙烷为原料合成1, 4-丁二化学公司)和日本可乐丽公司 (KURARY成功L化方法。该工艺方法首先将环氧丙烷异构C CHj + C -C - OH n H4-羟基丁醛,最后化制成烯丙醇,然后烯丙醇在铐系催化剂作用下,液相加氢甲酰化生成 再加氢生成1 , 4-丁二醇。该工艺催化剂可循环使用、寿命长、能耗低、加氢甲酰化及加氢均为液相反应,生产负荷容易调节。台湾大连开发了丙烯醇法工艺技术,该技术与利安德的技术基本相似,但是该 公司的原料丙烯醇是通过

11、醋酸烯丙基酯得到。其化学反应与利用丙烯乙酰氧基化生产醋酸乙烯相似。醋酸烯丙基酯通过脱水转化为丙烯醇,回收联产品醋酸用以循环。1 )甲酰化反应(选择性 80%)0七出 h2 出 II-C OH + CO +HOC C C C HH)加氢反应(选择性 98%)0H2 叱 Hj H? H2 H2 H?HOC C C CH + H? 口 HO C C -C C QH(四)丁烷/顺酎法顺酎法生产BDC&要有两种工艺,一种是70年代由日本三菱油化和三菱化成开 发的顺酎直接加氢工艺,该工艺的特点是顺丁烯二酸酎在加氢过程中除了生产BD父外,还可以同时生成THF和GBL等产品,设置不同的工艺条件可以改变产品的组

12、成。另一种是由英国戴维(Davy)工艺技术公司开发的顺酎酯化加氢工艺,该方法 首先将顺酎与一元醇(甲醇或乙醇等)进行酯化反应生成顺丁烯二酸二酯,然后进行加氢水解得到1,4- 丁二醇。戴维顺酎工艺路线的主要优点在于通过调节工艺条件,可以改变1,4-丁二醇、丫-丁内酯(GBL)、四氢吠喃(THF)的产出比例。工业装置中如要设计1,4- 丁二醇产量达最大值,可依据1,4-丁二醇和丫-丁内酯之间的化学平衡,采取将丫-丁内酯循环,直至 r-丁内酯耗尽的方法,以使1,4- 丁二醇产量达最大值。另外,戴维顺酎工艺还具有其它的一些优点,如酯的转化率较高,反应条件温和,设备材质要求不高,催化剂价格低,寿命长,

13、投资和生产成本均较低,1,4- 丁二醇和四氢吠喃比例调节范围宽。正丁烷/顺酎工艺实际上是将正丁烷转化为顺酎的气相氧化法和顺酎加氢技术 结合起来,仍以 G微分为原料,整个流程包括顺酎生产、马来酸加氢及 1,4- 丁二醇精制。 该工艺只需要经过加氢和精制就能得到1,4- 丁二醇,不需酯化工序,缩短了整个流程,减少了设备台数,相应降低了投资和操作维修费用,对顺酎纯度要求比较低。该工艺中催化剂的选择性高,使用寿命长,不需要更换催化剂,副产物生成量少,几乎能使顺酎全部转化为1,4- 丁二醇,在加氢、回收和提纯工序对工艺条件稍加修改,也可生产四氢吠喃和丫-丁内酯。BP Amoco & Lurgi GEMI

14、NOX工艺使用正丁烷流化氧化工艺生产马来酸,马来酸 氢解生成丁二醇、四氢吠喃和丫-丁内酯。0IIHCOR-+ %。HCC -OF?II01)酯化反应0 v HCC I +2R0H HCC a 02 )加氢反应(THF)OHHCIHC一口尺 OR水解 (BDO)H工电H2 h2牛 耳2 a -* H0 C C C C -0H二、几种工艺方法的有缺点比较通过对以上几种工艺方法的介绍,这里将各种方法的优缺点汇总起来,如表所示,从表中我们可以看出,由于顺酎法和丁二烯法具有表中所总结出的的一些优点,如丁二烯法原料来源丰富,操作条件温和,无公害以及可以联产高附加值的THF,而顺酎法具有投资成本少,三废量少

15、,而且可联产高附加值的GBL和THF,因此在今后的发展前景较好,而Reppe法由于自身的一些不足之处将会逐渐地被淘汰。 表:BDO主要工艺方法的优缺点比较生产方法优点缺点经典法工2成熟流程短,产品收率高操作费用低,副产品少原料乙快远程运输有危险操作条件苛刻,压力高廉价乙快获得量有限设备造价高Reppe法改良法工艺先进成熟,副产品少流程短,产品收率高催化剂活性高,寿命长投资低,适用于大规模生产操作压力低,生产安全原料乙快远程运输有危险廉价乙快获得量有限丁二烯法原料来源丰富操作条件温和无公害并可同时得到高价值的THF流程长,过程复杂投资局公用工程费用大.一烯醋酸法设备腐蚀严重环氧丙烷法催化剂可循环

16、使用、寿命长广品收率图能耗低生产负荷容易调节环氧丙烷难以廉价得到时成本高羟基化反应选择性低全过程收率低顺酊法投资少,生产成本低二废量少可联产THF和GBL受原料顺酎的影响流程长三、我国投资BDOg置工艺路线选择的建议在考虑新建或扩建 BDOt置时,应根据原料资源优势来发展各自的生产技术。例如,邻近炼油厂或油田地区,若富有正丁烷则可发展基于正丁烷的工艺技术;在有乙快的地区可采用Reppe法;鉴于目前我国丁二烯和环氧丙烷较为短缺,因此目前采用这两种工艺生产BDO勺条件尚不成熟。从长远发展战略考虑,应在引进技术消化吸收的基础上,开发出具有自主知识产权的技术, 使我国生产不仅在数量上可满足市场需求,在

17、技术上也具有国际竞争力。依据我国化工原料资源的世界情况,特别是我国天然气资源丰富,具有较为充足的甲醛和乙快的资源,目前较为适用的技术是顺酎法和Reppe法,这两种技术我国都有工业化生产装置。国外顺酎法生产BDO 工艺技术路线占多数,技术先进。顺酎法的起始原料为正丁 烷,由正丁烷生产顺酎,顺酎生产BDO正丁烷原料主要来源于油田伴生气、炼油厂副产和大型乙烯联合装置。国外正丁烷价格便宜,我国资源少、价格高,而且一次性投资大。因而 目前及今后一段时期内顺酎法 BDCfe术将在我国受到限制。 例如山东胜利油田石油化工股份 公司的1万吨/年顺酎法BDOg置,因正丁烷原料来源困难拟改为苯为原料生产顺酎。Re

18、ppe法生产BDO主要原料是电石(乙快)、甲醛和氢气。我国电石生产量居世 界第一,有充足的资源;甲醛由甲醇生产,甲醇资源易得,且甲醇生产甲醛工艺成熟、投资少,极易建设;氢气资源可由各种含H的驰放气回收利用,投资少,成本低。自 2004年起,石油价格一直在高位运行,以石油产品为原料的 BDOfc产成本居高不下,而以煤或天然气为 原料生产的乙快成本受国际油价波动的影响较小,因此在高油价影响下 Reppe法BDO生产成本较低,具有较强的产业竞争力。山西三维集团引进该法的二手设备已稳定运行3年多,四川天华公司引进英威达的成套工艺技术将于2005年年底或2006年年初建成投产。该技术在我国已有多年工业化

19、生产基础,成熟可靠,较为先进,产品质量好,可满足下游深加工产品要求,同时三废少,可处理,符合环保要求。另外,已投产或在建的Reppe法BDC&产企业可配套建设 BDO下游产品如THF、 GBL等生产装置,一旦 BDOt肖售受阻,还可生产高附加值的下游产品,以规避单一产品带来 的市场风险。随着中国大陆BDO项目的不断投产,我国的 BDC生产能力将不断得到提高,据估计到 2009 年我国的BDOfc产能力将达到 434干吨,具体如表1所示,实际产量将达到223千吨,届时 的消费量将达到255.1千吨,自产率将达到 87.4%,将基本实现国产化,具体如表 2所示, 另外,从表2我们可以看出,表中的进

20、口量将逐步的减少,我们预计2006年的BDOffl口量将在70千吨左右,而到 2009年将减少到32.1千吨。表1 : 2001-2009年我国BDO能变化情况(单位:千吨 /年)公司名称200120022003200420052006200720082009山西二维集团股份有限公司一252525358080155155山东佳泰石油化工后限公司1010一101013131313大连化工(江苏)有限公司一一一363636363636四川天华股份有限公司一一一一一25252525新疆美克集团公司一-一一一606060中国蓝星(集团)总公司-一一一5555中国胜利油田-一一一6060福建湄洲湾氯碱厂

21、三三一-30总产能1035257181154214404434另外,这里还有一点需要指出的就是,我们对 2008年和2009年的BD。肖费量 的预测的增长率均比较高,大约在18%左右,其理由在于这几年新建的PBT工厂以及GBL工厂将会实现量产,比如,仪征化纤的6.0万吨的PBT树脂项目将于2007年底投产,南通星辰也有投产6.0万吨/年的PBT树脂的项目,长春化学在漳州和常州均有PBT树脂的项目,而浙江联盛也计划于 2007年将其GBL的产能扩大的2.4万吨/年,另外并有计划在新疆投产 一套2.4万吨/年的GBL项目等等。因此对于 BDO的消耗在未来几年将会有较快的增长,所 以我们预计2008

22、-2009年的消费增长率将会较高。表2: 2004-2009年我国BDO能、产量、进口量以及总消费量的统计和预测(单位:千吨 /年)年份2004200520062007*2008*2009*总消费量128.7142.0163.6183.2216.2255.17181154214404434国内产量41.45693.6128177223自产率 132.2%39.4%57.2%69.9%81.9%87.4%进口总量87.3867055.239.232.1增长率 110.3%15.2%12%18%18%近几年来,随着我国的 BDO生产能力的提高,我国的BDO自产能力不断改善,2004年我国的BDO总

23、消费量大约是128.7千吨,其中进口数量大约是 87.3千吨,而国内产量大约是 41.4 千吨,自产率大约是 32.2%, 2005年我国的BDO总消费量大约是142千吨,其中进口数量 大约是86千吨,而国内产量大约是 56千吨,自产率大约是39.4%。今后,我国的 BDO进口数量将逐年大的减少,我们估计2009年,我国的BDO总消费量将达至IJ 255.1千吨,其中进口数量大约是32.1千吨,而国内产量将达到 223千吨,自产率将达到 87.4%。具体情况 如表1所示。表:2004年-2009年我国BDOg内产能、产量、进口数量以及总消费量统计 和预测(单位:千吨/年)年份200420052

24、0062007*2008*2009*总消费量128.7142.0163.6183.2216.2255.1国内产能7181154214404434国内产量41.45693.6128177223自产举32.2%39.4%57.2%69.9%81.9%87.4%进口总量87.3867055.239.232.1增长率 110.3%15.2%12%18%18% TOC o 1-5 h z 根据2004年和2005年的进口数据的统计,我们发现2004年我国的进口数量大 约是87.3千吨,其中台湾地区的进口数量大约是49.5千吨,来自日本的进口数量为14.2千吨,来自韩国的进口数量为 11.2千吨,来自荷兰

25、的数量为7.3千吨,来自美国的数量为3.8千吨,来自德国的数量为 1.1千吨。2005年,我国的台湾地区的进口数量大约是56.4千吨,来自日本的数量为 9.0千吨,来自韩国的数量大约是1.3千吨,来自荷兰的数量大约是9.8千吨,来自美国的数量为 3.7千吨,来自德国的数量大约是 2.4千吨,来自马来西亚 的数量大约是3.5千吨。我们预计2006年,我国的总进口数量大约是70千吨,而其中来自台湾的数量大约是 31千吨,来自日本的数量大约是3.2千吨,来自韩国的数量大约是1.4千吨,来自荷兰的数量大约是 8.7千吨,来自美国和德国的数量较少,来自马来西亚的数量大约是5.4千吨,来自沙特阿拉伯的数量

26、大约是18.5千吨。从表2中我们还可以看出,来自台湾地区的数量始终是第一位,而来自日本、 韩国、德国、美国的数量正在逐渐的减少,而来自荷兰的数量大约是稳定在8000吨左右,来自马来西亚产品是从 2005年进入中国市场的,来自沙特的BDO是今年进入中国市场的,并有望达到18.5千吨,将占总进口数量的 27%左右。表2: 2004-2006年我国BDOS口数量统计及预测(单位:吨)年份200420052006台湾494955642031027日本1423889963244韩国1115512971415荷兰729797758700美国3818374666德国11392398273马来西亚035485

27、446沙特阿拉伯0018540其他11822263总计872608640268774中国BDO产与市场现状及未来发展趋势一一连载系列(五)2006-11-10 来源:PUWORLD家发布 点击量:1128 进入论坛点此收藏BDO主要用于THF/PTMEG PBT GBL和PU等领域,具体的应用如图 1所示,各个应用领域的BDO的单耗情况各不相同,在每个消费领域的单耗情况如图2所示。图1: BDO的应用情况BDO的应用图2: BDO各个消费领域的单耗情况BDO在各个消费领域的理论与实际单耗情况2005年我国BDO总消费量大约是142千吨,其中国内的产量大约是 56千吨, 进口量大约是86千吨,根

28、据我们的统计,2005年用于THF/PTMEG游的BDOW耗量大约是 49.9千吨,用于PU领域的BD。肖耗量大约是 41.3千吨,用于 GBL领域的BD。肖耗量大约 是32.6千吨,用于PBT领域的BDOW耗量大约是15.9千吨,用于其他领域的 BD。肖耗量大 约是2.3千吨。今后,随着国内氨纶行业的稳步发展以及BASF漕泾工厂的工艺的调整,这一领域的发展前景依然客观,而最为令人期待的下游领域是PBT领域,国内的仪征化纤、 南通星辰以及长春化学在常熟和漳州的PBT树脂项目都在进展之中,这一领域的BDO勺消费量在未来几年将会有较大的增长。而PU领域的增长将不会非常突出,而且这一领域具有其他二元

29、醇的替代品,因此 BDO勺实际的消耗量还要看其他二元醇与BDO勺实际的价差问题。在前面的连载中,我们已经分析过2004年和2005年我国的BDO总的消费量,2004年我国的BDO总消费量大约是128.7千吨,2005年我国的BDO总消费量大约是142千吨,那么实 际上,市场人士所关注的并不是总消耗量,而是实际上在市场上流通的商品量,其原因是由于在这些消费量中有一些消费量是BDO 工厂用于自己的下游产品而消耗的,比如山西三维在2005年的产量为31干吨,而实际的商品量仅有11千吨,其中20千吨均用于自身的下游THF/PTMEG GBL的生产中,再比如,台湾大连化学股份有限公司进口到中国的BDO中

30、有一部分是直接供应给其大连化工(江苏)有限公司的PTMEGH厂的,而大连化工(江苏)有限公司自产的BDCO是用于下游产品的生产的,并未投放到市场,因此实际的商品量要比总消费量小很多。经过我们的统计,2004年我国BDO商品量市场容量为 88.8千吨左右,2005年我国BDO商品量市场容量为 94.7千吨左右,其中对于 2004年和2005年总商品量根据供应 商细分所得到的各个供应商的商品量市场份额如下图所示,从图中我们可以看出,2004年和2005年各个供应商的市场份额的优劣势并不是非常明显,但是从地区划分来看,台湾地 区供应商的商品量市场份额占据了将近一半,因此台湾地区的供应对于市场的影响力会较 大。而日本三菱的商品量市场份额正在不断的缩小,2006年其商品量的份额将会更小。图:根据商品量统计近几年各个供应商市场份额()根据商品量统计近几年各个供应商而场份额2006年,商品量市场格局将会发生一些比较突出的变化,主要在于以下几个方面:台湾方面由于台湾大连的原料方面的问题以及下游装置的投产,台湾地区的供应商的商品量市场的份额将会大幅下降;国内山西三维的商品量市场份额将随着新装置的投产而有一定幅度的提高;四川天华和沙特GACIC的BDO产品将占据一定的商品量市场;国内的BDO生产商的

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