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文档简介
1、纳米材料与纳米结构课程复习题纳米材料与纳米结构课程复习题1.纳米颗粒有哪些基 本的效应?久保理论;尺寸效应;表面与界面效应;体积效应;量子尺寸效 应;宏观量子隧道效应.什么是超顺磁性?讨论产生超顺磁性的原因。磁性材料的磁性随温度的变化而变化,当温度低于居里点 时,材料的磁性很难被改变;而当温度高于居里点时,材料将变 成“顺磁体” (paramagic),其磁性很容易随周围的磁场改变而 改变。如果温度进一步提高,或者磁性颗粒的粒度很小时,即便 在常温下,磁体的极性也呈现出随意性,难以保持稳定的磁性 能,这种现象被就是所谓超顺磁效应。超顺磁状态的起源可归为以下原因:在小尺寸下,当各向异 性能减小到
2、与热运动能可相比拟时,磁化方向就不再固定在一个 易磁化方向,易磁化方向做无规律的变化,结果导致超顺磁性的 出现。不同种类的纳米磁性微粒显现超顺磁的临界尺寸是不相同 的.用机械法来制备纳米颗粒有什么优点和缺点?优点:过程简单,大规模生产容易,花费少,不污染环境, 没有后续过程的问题缺点:能源消耗高,难以控制粒子形貌,夹 有杂质.纳米颗粒材料与相同块体材料的光学性质有何差异?纳米固体的光吸收具有常规粗晶不具备的一些新特点。金属 纳米固体等离子共振吸收峰变得很弱,甚至消失。半导体纳米固体中粒子半径小于或等于激子玻尔半径时,会 出现激子(Wannier激子)光吸收带(例如,粒径为4. 5 nm的 Cd
3、SexS 1-x,在波长约450 nm处呈现一光吸收带)。相对常规粗晶材料,纳米固体的光吸收带往往会出现蓝移或 红移。例如,纳米NiO块体的4个光吸收带(3. 30, 2. 99, 2. 78, 2. 25 eV)发生蓝移,三个光吸收带(1.92, 1. 72, 1.03 eV)发 生红移,与纳米粉体相类似。纳米结构材料由于颗粒很小,这样由于小尺寸会导致量子限 域效应,界面结构的无序性使激子,特别是表面激子很容易形 成;界面所占的体积很大,界面中存在大量缺陷,例如悬键,不 饱和键和杂质等,这就可能在能隙中产生许多附加能隙;纳米结 构材料中由于平移周期的破坏,在动量空间(k空间)常规材料中 电子
4、跃迁的选择定则对纳米材料很可能不适用,这些就会导致纳 米结构材料的发光不同于常规材料,有自己新的特点。.给出采用透射电镜(TEM)观测纳米颗粒粒度的优缺点。优 点:图像为立体形象,反映了标本的表面结构。缺点:电镜观察法得到的一次粒度分析结果一般很难代表实 际样品颗粒的分布状态。对一些在强电子束轰击下不稳定甚至分 解的纳米颗粒以及制样困难的生物和微乳等样品则很难得到准确 的结果。电镜观察法一次粒度检测结果通常作为其他分析方法结果的 比照。.简述纳米二氧化钛的光催化原理。光的照射下,价带电子越迁到导带,价带的孔穴把周围环境 中的羟基电子夺过来,羟基变成自由基,作为强氧化剂将酯类变 化如下:酯一醇一
5、醛一酸fC02,完成了对有机物的降解。当半导体氧化物纳米粒子受到大于禁带宽度能量的光子照射 后,电子从价带跃迁到导带,产生了电子一空穴对,电子具有还 原性,空穴具有氧化性,空穴与氧化物半导体纳米粒子表面的0H 反应生成氧化性很高的0H自由基,活泼的0H自由基可以把许多 难降解的有机物氧化为C02和水等无机物。.表述可使纳米颗粒聚团进行有效分散的方法。加入反絮凝剂形成双电层一反絮凝剂的选择可依纳米微粒的 性质、带电类型等来定;加入表(界)面活性剂包裹微粒一由于 活性剂的存在使分子产生斥力,使得粒子间不能接触(如磁性颗 粒)。.给出溶胶一凝胶法制备纳米颗粒物料的步骤。溶胶的制 备:有两种方法制备溶
6、胶,一是先将部分或全部组分用适当沉淀 剂先沉淀出来,经解凝,使原来团聚的沉淀颗粒分散成原始颗粒。因这种原始颗粒的大小一般在溶胶体系中胶核的大小范围, 因而可制得溶胶。另一种方法是由同样的盐溶液出发,通过对沉淀过程的仔细 控制,使首先形成的颗粒不致团聚为大颗粒而沉淀,从而直接得 到胶体溶胶。溶胶一凝胶转化:一是化学法,通过控制溶胶中的电解质浓度;二是物理法,迫使胶粒间相互靠近,克服斥力,实现胶凝 化。凝胶干燥:一定条件下(如加热)使溶剂蒸发,得到粉料,干燥过程中 凝胶结构变化很大。.讨论影响纳米磁性液体的稳定性及性能的主要因素。pH值、Fe2+/Fe3+浓度、反应温度、反应时间、分散剂均对纳 米
7、Fe304颗粒的性能有显著影响,在制备过程中必须严格地加以 控制才能得到具有良好磁性能和合适粒径的纳米Fe304颗粒。稀 士离子掺杂对Fe304颗粒磁性能的影响。.描述制备纳米晶材料机械合金化方法的特点。高能球磨法是利用球磨机的转动或振动使硬球对原料进行强 烈的撞击,研磨和搅拌,把金属或合金粉末粉碎为纳米级微粒的 方法。如果将两种或两种以上金属粉末同时放人球磨机的球磨罐 中进行高能球磨,粉末颗粒经压延,压合,又碾碎,再压合的反 复过程(冷焊一粉碎一冷焊的反复进行),最后获得组织和成分 分布均匀的合金粉末。由于这种方法是利用机械能达到合金化而不是用热能或电能,所以把高能 球磨制备合金粉末的方法称
8、做为机械合金化(Mechanical alloying,简写成 MA)。可制备:纳米晶纯金属;互不相溶体系的固溶体;纳米金属 间化合物;纳米金属一陶瓷粉复合材料.纳米材料熔点降低的原因是什么?纳米微粒的熔点、开始烧结温度和晶化温度均比常规粉体的 低得多。由于颗粒小,纳米微粒的表面能高、比表面原子数多, 这些表面原子近邻配位不全,活性大以及体积远小于大块材料的 纳米粒子熔化时所需增加的内能小的多,这就使得纳米微粒熔点 急剧下降。.可以采用何种方法来测量纳米晶材料的晶粒尺寸?.电镜观察法2.激光粒度分析法3.沉降法粒度分析4.电 超声粒度分析法5.比表面积分析法.解释纳米颗粒的光吸收带出现“蓝移”
9、现象的原因。一是量子尺寸效应,由于颗粒尺寸下降能隙变宽,这就导致 光吸收带移向短波方向。Ball等从分子结构的角度对这种蓝移现 象给出了解释:已被电子占据分子轨道能级与未被占据分子轨道 能级之间的宽度(能隙)随颗粒直径减小而增大,这是产生蓝移的 根本原因。另一种是表面效应。由于纳米微粒颗粒小,大的表面张力使 晶格畸变,晶格常数变小。对纳米氧化物和氮化物微粒研究表明,第一近邻和第二近邻的距离变短。键长的缩短导致纳米微粒 的键本征振动频率增大,结果使红外光吸收带移向了高波数。.给出纳米薄膜的类型和制备方法。液相法:溶胶一凝胶法;电沉积法气相法:高速超微粒子沉积法(气体沉积法);直接沉积法.给出高温
10、水解法制备纳米颗粒的几种类型。.表述采用几种常用制备纳米颗粒液相方法。一凝胶法 (胶体化学法);6、辐射化学合成法1、沉淀法;2、喷雾法;3、水热法(高温水解法);4、溶 剂挥发分解法;5、溶胶.铁磁性或亚铁磁性纳米颗粒的单畴尺寸等于其超顺磁性 尺寸否?当铁磁或亚铁磁物体小过某一临界尺寸(20-50nm)时,它们 就成为单畴颗粒。许多这样单畴颗粒组成的物质具有超顺磁性。.何为纳米颗粒分散体系的丁达尔效应?如果让一束聚集的光线通过某种分散物系,在入射光的垂直 方向可以看到一个发光的圆锥体(见图),此现象成为丁达尔效 应,该圆锥为丁达尔圆锥。.表述用于分散纳米颗粒的化学分散剂分子吸附在颗粒表 面上的吸附类型。物理吸附;电解质吸附;非电解质的吸附.红移引起红移的因素也很复杂,归纳起来有:1)电子限域在小 体积中运动;量子限域效应2)粒径减小,内应力(P=2?/
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