62JYT0031996有机质谱分析方法通则

1、MV_RR_CNJ_0003有机质谱分析方法通则有机质谱分析方法通则说明编号JY/T0031996名称（中文）有机质谱分析方法通则（英文）Generalprinciplesfororganicmassspectrometiy归11单位国家教育委员会起草单位国家教育委员会主耍起草人郑思定批准口期1997年1月22日实施口期1997年4月1口替代规程号无适用范围本通则规定了有机质谱法分析方法，适用r带有计算机数据处理及控制的质谱仪器。本通则适用j:所用仪器规定质最范期内的有机化合物定性和定鼠分析。本标准包括：有机磁质谱法通则；四极质谱法通则；气相色谱一离子阱质谱联机方法通则。共三部分。本通则规定了

2、四极质谱法分析方法，适用r带有计算机数据处理及控制的四极质谱及与气相、液相色谱联机仪器。应具备进样器，色谱与质谱联用所需的接II,离子源，质呈分析器，检测器，计算机控制与数据处理系统，真空系统等。本通则适用J：仪器规定质磧范FBI的有机化合物定性和定量分析。本通则规定了有机质谱法対离子阱质谱仪的耍求和分析方法，本通则适用仪器规定质鼠范闱内的有机化合物定性和定彊分析。主要技术要求1定义2方法原理试剂和材料仪器样品操作步骤分析结果的表述是否分级无检定周期（年）附录数目出版单位科学技术文献出版社检定用标准物质和关技术文件5有机质谱分析方法通则的摘耍本通则规定了有机质谱法分析方法，适用J：带有计算机数

3、据处理及控制的质谱仪器。本通则适用j:所用仪器规定质駅范围内的有机化合物定性和定最分析。本标准包括：有机磁质谱法通则；四极质谱法通则；气相色谱一离子阱质谱联机方法通则。共三部分。3定义本通则采用卜列定义31原子质最单位AtomicMassUnit定义C原子质屋的1/12为一个质量单位，简写为amu或u3.2亳原子质吊:单位MilliMassUnitT分之一的原子质杲单位，简写为mmu,lininu=l/1000uo3.3质荷比MasstoChai-geRatio离子的质量和所带电荷的比值，简写为m/z。34质谱图MassSpectnim质谱分析中以质荷比为横坐标，离子的相対强度为纵坐标所作的谱

4、图。3.5分子离子MolecularIon试样分子失去或得到一个电子而形成的离子。它在正离子场合卜表示为M。它的质荷比即表明试样分子所対应的分子鼠数值。在分子中含不同同位素时，以犬然丰度最人者作分子离子。3.6亚稳离子MetastableIon是指离子在质谱仪的离子源中产生，在达到检测器前分解的离子。其表观质最记为mJ母离子ParentIon是指产生某一碎片的前体离子，母离子不一定是分子离子。子离子DaughterIon是指由母子离子裂解后形成的离子。3.9碎片离子FragmentIon分子离子经过裂解后形成的离子。3.10重排离子RearrangementIon是指质谱过程中产生的与前体离子

5、中原子排列不同的离子。3.11电子轰击电离ElectronImpactIonization试样分子在离子源内经电子流轰击电离成离子的方法，简写为EI。3.12化学电离ChemicalIonization在离子源内电子流首先使反应气如甲烷、异丁烷、氨等离子化，然后再与试样分子发生分子离子反应，使试样分子离子化，这种方法称化学电离，简写为CI。3.13解吸电离DesorptionIonization通以电流使涂在金属线圈上的试样分子迅速解吸卜发生电子电离或化学电离，简写为DEI或DCI。314场致电离和场解吸电离FieldIonizationandFieldDesoiptionIonization

6、经过活化处理的发射丝，尖端的曲率半径可达微米级，加上高电压后，其附近的场强可达10汽7cm,高场强使挥发性的试样分子产生离子化称为场致电离，简写为FI；而把试样涂在发射丝上并通以加热电流在高场强卜使样品离子化称为场解吸电离，简写为FD。3.15快原子轰击电离和二次离子质谱FastAtomBombardmentandSecondaiyIonMassSpectrometiy快速Ar原子（或Xe原子）轰击涂敷有某种底物靶面上的试样，使试样分子离子化，这种方法称为快原子轰击电离，简写FAB；如用高能呈的一次离子如XeSAriCs來轰击涂敷在靶而上的试样而溅射出试样分子的二次离子來进行质谱分析，称为二次

7、离子质谱法，简写SIMS。316磁式质谱仪MagneticSectorMassSpectrometer是一种使试样分子电离成离子，并通过扫描磁场，使它们按质荷比不同进行分离，并依次检测它们的强度，对它们进行定性和定量分析的一种仪器。3.17双聚焦质谱仪DoubleFocussingMassSpectrometer是由静电场(E)和磁场(H)所组成的质最和能屋分析器的有机磁质谱仪。如静电场排列在前，称为正置式(EH)双聚焦质谱仪，反Z,如磁场排列在前，称为反置式(HE)双聚焦质谱仪。3.18联动扫描LuikedScanning是在双聚焦磁质谱仪中，加速电压(V)固定，将磁场强度H和静电场强度E的

8、比值保持不变，來打描不同质荷比的离子，由母离子來找到各种子离子的测定方法以及将H2/E的比值保持不变来扫描，由于离子來找母离子的测定方法，皆称为联动扫描。3.19碰撞诱导解离或碰撞诱导活化CollisionInducedDissociation&CollisionInducedActivation在电场和磁场中间的无场区，貝有较高动能的离子与中性原子或分子(一般为惰性气体如N2,He)发生非弹性碰撞，离子的一部分动能转化为内能，结呆导致离子的解离，这种由离子与中性原子或分子碰撞而引起的解离称为碰撞诱导解离或碰撞诱导活化，简写为CID或CIAo3.20色质联机ChromatographyMass

9、Spectrometer由色谱仪与质谱仪通过接II构成为整体的一种联用仪器。3.21色质联用法CliiomatogiaphyMassSpectrometiy通过色质联机对物质进行分析的方法，气相色谱与质谱联用分析简写为GC/MS,液相色谱与质谱联用分析简写为LC/MSo3.22质谱/质谱联用法MassSpectiometry-MassSpectrometiy在第一质谱仪中进行离子的质最分离，选择感兴趣的离子在碰撞室中进行解离，得到所选离子的各种裂解碎片谱图。这一过程等J：获得一个质谱中某一离子的质谱，称为质谱/质谱法，此类仪器称为串联质谱仪，简写为MS/MS。3.23总离子流色谱图TotalI

10、onChromatogram是未经质堂分离的各种质荷比离子，所产生的总电流强度信号与时间相对应的关系图。在色质联用分析时，TIC与色谱分析时各种检测器所得到的色谱图相对应，各峰的面积可作为GC/MS定量分析的依据，简写为TIC。3.24质届色谱MassChromatogram由计算机从每一张质谱图中指定同一种质荷比的离子并以该离子强度対扫描序号所作的关系图，简写为MC。3.25选择离子检测SelectedIonDetection&SelectedIonMonitomig选择能表征待测成分的一个或几个离子峰进行测定的方法。在磁质谱仪中，若选定某个加速电压值，就能检测相对应质荷比的某个离子，简写为

11、SID：若选定多个不同的加速电压值，并通过调整切换这些加速电压，便在一特定的质最数区域内，多个不同质荷比的离子同时被记录下來就称为多离子检测，Multi-IonDetection,简写为MIDo这类方法灵敏度高，可用于痕量分析。3.26质届分离离子动能谱Mass-analyzedIonKineticEnergySpectmm是离子束在电场中按各离子的动能-电荷比分离而获得的谱，简写为MIKESIKESa3.27本底Background在与分析试样相同的条件卜，不送入任何试样所得的质谱信号。3.28信噪比SignaltoNoiseRatio在质谱分析中，信号强度与噪声强度之比值，简写为S/N。灵

12、敏度Sensitivity质谱仪的灵敏度是指在符合规定的信噪比时対特定化合物的最小检出堂，简写为S。分辨本领Resolution指在给定样品的条件卜,仪器对和邻两质谱峰的区分能力。相邻等高的两个蜂，其峰谷不人丁峰高的10%,就定义为可以区分。当两个峰的峰谷等J：峰高的10%时，分辨本领R等于两峰质量的平均值与质量差的比值，U|JR=m/Am,简写为R。基峰BasePeak在质谱图中，强度最人的峰称为基峰。以它作为其他各峰相刈强度的基准。3.32仪器校正样晶SampleforCheckingInstniment为校验仪器的分辨本领、质鼠测定的准确度、灵敏度和操作条件所选用的纯样品。3.33四级质

13、谱QiiadmpoleMassSpectrometer不同质荷比离子的分离，是由加有射频电压与H流电压的四极电场形成的质量分析器來完成。四极质谱是由离子源、质量分析器、检测器、进样器、计算机、真空系统等构成。3.34离子阱检测器IonTrapDetector,简写为ITD是由坏形电极和两个端盖电极构成的离子阱质駅分析器來完成离子的质荷比(m/z)分离，它可以作为色谱的质量检测器。4方法原理有机质谱分析是先将试样离子化，经质屋分析器按离子的质荷比分离，并能测覺离子蜂的强度的一种分析方法。不同的化合物除一些异构体Z外，有不同质谱。利用这个性质，可以进行定性分析。谱峰的强度与它代表的化合物的含最成正

14、比。混合物的质谱是各成分的质谱的算术加和谱。图1是90单聚焦磁质量分析器的原理图。在离子源内生成的质鼠为m、电荷为z的离子,在加速电压v的作用|16.4.4、16.4.5四项参见有机磁质谱法通则8.4.2；8.4.3；&4.5；&4.6项。16.5仪器测定后的检查17分析结果表述17.117.217.317.4总离子流色谱图质谱计算机检索分析报告第三章气相色谱一离子阱质谱联机方法通则19范围本通则规定了有机质谱法对离子阱质谱仪的耍求和分析方法，本通则适用于仪器规定质量范围内的有机化合物定性和定量分析。20方法原理离子阱质谱分析是一种先将试样离子化，经离子阱质最分析器按离子的质荷比人小分离并列谱

15、的分析方法。质谱是化合物（或单质）固有的特性2，不同的化合物除一些异构体Z外，有不同的质谱。利用这个性质，可以进行定性分析。谱峰的强度与它代表的化合物的含最成正比。混合物的质谱，是各成分的质谱的算术加和谱，利用这一点，可以进行定最分析。21试剂和材料21.1校正物质用校正物质全氟三丁胺(DFTBA)进行质屋标定。21.2载气应采用99.95%以上的纯度的氮气。21.3丙酮、无水乙醇等有机溶剂，用来清洗微量注射器。21.4用0.5“1101的微量注射器取样进行分析。22仪器22.1仪器的组成仪器总体分为色谱部分、质谱部分、计算机控制与数据处理部分。一般情况，离子阱质谱仪通常与气相色谱联用，没有固

16、体进样装置。22.2仪器性能22.2.1电离方式：电子轰击电离22.2.2质量范围：1080022.2.3质鼠稳定性：某质荷比离子，在仪器工作4h以后，其漂移应在0.5u以卜。22.2.4灵敏度：把溶溶剂中的110岂蔡注射到30m长，内径0-25mm的石英毛细管DB-5(或SE-54)中，在最佳色谱质谱条件卜，当在Is内从411旳描到350u时，对试样重建离子流色谱图信噪比应大rio:1。22.2.5分辨本领：R=m/Ammo23样品送往实验室的待测样品要求沸点在350C以卜，相刈热稳定。试样一般直接从实验室样品中取出，无需前处理，若样品浓度人低，小J：检测限时，用KD浓缩器予以浓缩。24操作步骤24.1开机1打开氨气钢瓶，将色谱仪和离子阱内的空气驱尽，约lh。2打开稳压电源，当输出电压在220V10V时，稳定30mm3按卜仪器电源开关。4打开计算机，设置仪器参数。24.2检测前准备24.2.1观察仪器内部控制参数，如传输线温度，RF电压，水背景值，空气背景值，自动增益软件等是否达到要求。24.2.2用校正物质全氟三丁胺进行分辨率调整和质駅标定。24.3工作条件的选择24.3.1选择合适的载气压力和离子阱补充气流量。24.3.2在色谱仪上设置进样II温度和色谱炉升温程序。24