重金属形态分析方法

1、参照Tssier的分析方法，确定土壤重金属形态分析方法如下：可交换态:称取样品1.00克于10ml离心管中，加入1mol/LMgCl2溶液8ml（ph=7）， 在18摄氏度恒温水浴振荡器中以200 次/min的速度振荡1小时，然后在离心机 上以4000r/min离心30min，将上清液和沉淀分离，上清液测重金属元素，沉淀 留在原离心管中。碳酸盐态：在原离心管中加入1.0mol/LNaAc8ml用HAc调到ph=5）在20摄氏度 恒温水浴振荡器中以200 次/min的速度震荡1.5小时，然后改变振荡速度至100 次/min振荡16小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留 在原离心

2、管中。铁锰氧化态：用0.04mol/LNH2 HAc（4.5mol/l）溶液20ml将离心管中的沉淀转入 另一支25ml离心管中，在96摄氏度的恒温箱中保持3小时（期间每隔10min 搅动一次），用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在原离心 管中。有机态：在原25ml离心管中加入0.02mol/LHNO3 3ml，再加入30%H2O2 5ml （HNO3调到PH=2），在83摄氏度的恒温箱中保持1.5小时（期间每隔10min 搅动一次），然后再加入30%H2O2 3ml，继续在83摄氏度的恒温箱中保持1.1 小时（期间每隔10min搅动一次）；取出冷却到室温后加入 3.2mol/

3、LNH4Ac（3.2mol/LHNO3）5Ml,并将样品稀释到20ml，放入20摄氏度恒温 水浴静置10小时，用上述同样方法离心分离，上清液测重金属元素，沉淀留在 原离心管中。残渣态：将在原25ml离心管中的沉淀转入另一支30ml的聚乙烯坩蜗中，用HF、 HCL、HNO3、HClO4 混酸溶样。用修 改 的BCR连续提取I51，共进行4步:用0.11 mol/L醋酸溶液提取， 用 0.5-1/T的盐酸轻胺提取，用PH为2的过氧化氢消化后1.Omol/L醋酸氨溶液（用浓HNO, 调PH值全2）提取，上述残渣再用王水消化提取，以上提取液中重金属含量分别用 TCP-AES测定，其中Cd和Pb用GFA

4、AS测定，锥个提取过程用土壤标样I-oct-97 # 6 进行质量控制1. 4. 2重金属形态分级方法交换态：称取1 g干燥土壤，加入8 mL 1 molL - 1MgCl2,在pH 7. 0 （20 土 3）C 条件下振荡30 min，取上清液待测定（第一分级）。碳酸盐结合态：将以上残余物加入8 mL 1 mol L - 1 NaOAc，在pH5. 0 （20 土3 ）C条件下，连续浸提1. 5 h后，离心分离30 min，取上清液待测（第二分级）。Fe - Mn氧化物结合态：将以上残余物加入0. 04mol - L - 1 NH2OHHCl之 HOAc（25%, V / V） 20 mL，

5、在pH2. 0，温度96 C 土 2 C条件下，偶尔搅动反应 3 h后离心分离，取上清液待测（第三分级）。有机结合态：将第三分级残余物加0. 02 molL - 1 HNO3 5 mL，再加30% （ V / V） H2O2 25 mL（HNO3调pH为2 ），偶尔搅动反应1. 5 h；混合物经85 C水浴加热 5 min，浸提6 h 后加3 mol L - 1 NH4OAc 之HNO3 （20%，V / V）液5 mL，室 温下静置9. 5 h后离心分离，取上清液待测（第四分级）。残渣态：利用差减法计算残渣态含量，用重金属的总量减去其他4种形态重金属 含量，剩余的即确认为重金属的残渣态含量。

6、重金属全量分析：称取风干的土壤 样品1甘，加入9 mL HNO3和3 mLHClO4,加热至十，用5%HNO3稀释定容至 25 mL,待测定。参照Tessler 1984的五步连续提取法进行重金属形态分析方法有以及近年来有关重金属形态分析方法的研究进展1722采用以下步骤1将4种样品材料自然风干碾磨过筛100目2每个样品称取2.0 g然后用快速水分测定仪进行水分测定后置于50 ml离心管 中再按以下步骤分级提取A可交换态样品加人MgCl2溶液pH 7.0 16 ml在室温下以200 次/min的速度 振荡2 h然后在离心机上以3 000 r/min离心45 min将清液和沉淀分离沉淀留在 原离

7、心管中清液提取放入锥形瓶中加入7 ml浓硝酸消解至小体积取下稍冷加适 量体积分数为1%的稀硝酸温热溶解可溶盐类最后用定量滤入50 ml容量瓶定容 B碳酸盐态结合态 在提取组分1后的残渣中加人1.0mol/L NaAc-HAc溶液用 HAc调到pH=5 16 ml在室温下以200 次/min的速度振荡5 h然后用与上述相 同的方法离心分离沉淀留在原离心管中清液提取放入锥形瓶中然后与上述相同 方法处理C铁锰氧化物结合态 在提取组分2后的残渣中加入0.04 mol/L NH20H HCl氯 化羟胺溶液40 ml在85水浴2 h后以200 次/min的速度振荡4 h然后用前述的 方法离心分离沉淀留在离

8、心管中清液提取放入锥形瓶中然后与上述相同方法处 理D有机物结合态在提取组分3后的残渣中加入0.02mol/L HNO3溶液6 ml和30 的H2O2 (用HNO3调0pH2) 10 mL在85水浴1 h后以200 次/min的速度振荡 1h然后再加入30的H2O2 (用HNO3调到pH 2) 6 ml继续在85水浴4 h后以 200 次/min的速度振荡1.5 h取出冷却到室温后加入0.02 mol/L HNO3溶液10 ml再以200 次/min的速度振荡0.5 h然后加入5 ml 3.2 mol/L醋酸氨于20% (V/V) HNO3溶液中稀释到20 ml震荡30 min离心分离清液提取放

9、入锥形瓶中沉 淀留在原离心管中待处理E残渣态 将原离心管中的沉淀转移到锥形瓶中采用测土壤中重金属的含量的 方法进行测定1.3金属形态分析试验本实验采用优化的BCR连续萃取方法进行形态分析.连续萃取后重金属4个形态 浓度之和接近于用HNO3 HFHC103H202消化后测定的金属总浓度.优化的 BCR连续萃取实验.酸溶解态：准确称取1g土样，加入40mL的0.11 mol/L HOAc,在室温下(22C)振 荡16h ；在3 000次/min的离心力下离心分离20 min,上清液用于测定酸溶解态的金 属浓度铁一锰氧化物结合态：向步骤1后的剩余物加人40 mL的0.5 mol/LNH40H - H

10、Cl, 用HNO3将pH值调至1.5,在室温下(22C)振荡16h；在3000次/min的离心力下离 心分离20 min,上清液用于测定铁一锰氧化物结合态的金属浓度硫化物及有机结合态：向步骤2的剩余物中加人10mL的H202(pH 23)，在室温 下静置1h ；再加热到85 C静置1h；然后再加人10 mL的H202 ；温度维持在85 C静 置1h；最后加入50 mL的1 mol/L NH4OAc(pH 2),振荡16 h；在3000次/min的离心 力下离心分离20 min,上清液用于测定硫化物及有机结合态的金属浓度。残渣态：向步骤3中加人3mL的去离子水、7.5mL6mo1/L的HClK.

11、5mL14mo1/L 的HNO3; 20C下静置过夜，冷凝回流2 h,冷却，过滤，测定残渣态金属浓度 形态分析实验采用欧共体标准局的三步具体步骤如下：BI (水溶态、可交换态、碳酸盐结合态)：称取约0.5克土样，加入40ml 0.lmol/L 醋酸(CH3COOH )，室温下振荡16h，离心10分钟(4000r/min)，吸出上清液分析。 B2 (铁一锰氧化物结合态)经1处理后的残余物在室温下用40ml 0.01mol/L的盐 酸羟氨(NH2OH HC1)提取，提取前用HNO3。将pH调至2.0。室温下振荡16h， 离心10分钟(4000r/min)，吸出上清液分析。B3 (有机物与硫化物结合态)：经2处理后的残余物在室温下用10m1 30%过氧 化氢提取，室温下振荡1h，然后在850C下振荡1h，然后利用HN03将pH调至2.0， 在加人50ml 1mol/L醋酸铵(NH4A c)提取，室温