重金属检查法(USP和EP)

1、231重金属检查法本试验系在规定的试验条件下，金属离子与硫化物离子反应显色，通过与制备的标准铅溶液目视比较测定， 以确证供试品中重金属杂质含量不超过各论项下规定的限度（以供试品中铅的百分比表示，以重量计。【见分光 光度法和光散射项下测定法目视比较法851】【注意：对本试验有反应的典型物质有铅、汞、铋、砷、锑、锡、 镉、银、铜和钼等】除各论另有规定外，按第一法测定重金属。第一法适用于在规定试验条件下，能产生澄清、无色溶液的物质。 第二法适用于在第一法规定试验条件下不能产生澄清、无色溶液的物质，或者适用于由于性质复杂，易干扰硫 化物离子与金属离子形成沉淀的物质，或者是不易挥发的和易挥发的油类物质。

2、第三法为湿消化法，仅用于第一 法、第二法都不适合的情况。特殊试剂硝酸铅贮备液制备：取硝酸铅159.8mg，溶于100ml水中，加1ml硝酸，用水稀释至1000ml。制备和贮存 本溶液的玻璃容器应不含可溶性铅。标准铅溶液制备：使用当天，取硝酸铅贮备液10.0ml，用水稀释至100.0ml。每1mL的标准铅溶液含相当 于10口g的铅。按每克供试品取100口L标准铅溶液制备的对照溶液，相当于供试品含百万分之一的铅。方法IpH3.5醋酸盐缓冲液的制备：取醋酸铵25.0g溶于25mL水中，加6N盐酸液38.0mL，必要时，用6N 氢氧化铵液或6N盐酸液调节pH至3.5，用水稀释至100mL，混匀。标准溶

3、液制备：取标准铅溶液2.0mL（相当于20四铅）于50mL比色管中，加水稀释至25mL， 以pH计或精密pH试纸作为外指示剂，用1N醋酸液或6N氢氧化铵液调节 pH至3.04.0，用水稀释至40mL，混匀。供试品溶液制备：取各论项下规定的供试品溶液25mL于50mL比色管中，或用各论项下规定用量的酸溶液样品，用水稀释至25mL，供试品以g计，按下式计算：2.0/（ 1000L）式中L是重金属限度（%）。以pH计或是精密pH试纸作为外指示剂，用1N 醋酸液或6N氢氧化铵液调节pH至3.04.0，用水稀释至40mL，混匀。对照溶液制备取供试品溶液制备项下的溶液25mL于50mL比色管中，加标准铅溶

4、液 2.0mL，以pH计或是精密pH试纸作为外指示剂，用1N醋酸液或6N氢氧化 铵液调节pH至3.04.0，用水稀释至40mL，混匀。检查法：在上述三试管中，分别加入pH3.5的醋酸盐缓冲液2mL，然后再加硫代乙酰 胺一甘油试液1.2mL，用水稀释至50mL，混匀，放置2分钟，在白色平面 自上向下观察：供试品溶液产生的颜色与标准品溶液产生的颜色相比，不得更 深。对照溶液产生的颜色比标准溶液深或相当。注意：如果对照溶液的颜色比 标准溶液浅，用方法II代替方法I测定供试品。方法II注意：方法II无法检查汞金属。pH3.5醋酸盐缓冲液的制备：按方法I配制。标准溶液制备：按方法I配制。供试品溶液制备：

5、供试品以g计，按下式计算2.0/ （1000L）式中L是重金属限度（%）。取供试品适量，称重，置适宜的坩埚中，加适量 的硫酸使湿润，低温小心灼烧，直至全部炭化，（在炭化过程中坩埚不可盖 严），加硝酸2mL和硫酸5滴至炭化物上，小心加热直到白烟不再逸出，置 马富炉中500600度灼烧，直至完全灰化，放冷，加6N盐酸液4mL，加 盖，置蒸气浴上加热15分钟，去盖，在蒸汽浴上慢慢蒸发至干，用1滴盐 酸湿润残渣，加热水10mL，蒸煮2分钟，滴加6N氢氧化铵液，直到溶液 刚好对石蕊试纸呈碱性，用水稀释至25mL，以精密pH试纸作为外指示剂， 用1N醋酸液调节pH至3.04.0，必要时，滤过，用10mL水

6、洗涤坩埚和 滤器，合并滤液和洗液于50mL比色管中，用水稀释至40mL，混匀。检查法：在上述二试管中，分别加入pH3.5的醋酸盐缓冲液2mL，然后再加硫代乙酰 胺一甘油试液1.2mL，用水稀释至50mL，混匀，放置2分钟，在白色平面 自上向下观察：供试品溶液产生的颜色与标准品溶液产生的颜色相比，不得更 深。方法mpH3.5醋酸盐缓冲液：按方法I所示的方法配制。标准溶液的制备：取硫酸8mL和硝酸10mL的混合液，置洁净干燥的100mL凯氏烧瓶中，再加 硝酸适量，加入量与供试品溶液中加入的硝酸量相当。加热使之产生浓的白烟， 冷却，小心加水10mL，若处理供试品需用过氧化氢，则加30%过氧化氢适量，

7、 加入量相当于供试品中消耗的过氧化氢量。缓缓煮沸至产生浓的白烟，再冷却， 小心地加水5mL，混匀，缓缓煮沸至产生浓的白烟，浓缩至体积23mL，冷却， 小心加水数毫升稀释，加标准铅溶液2.0mL （相当于20四 铅），混匀，移入 50mL比色管中，用水洗涤烧瓶，洗液并入比色管中，并稀释至25mL，混匀。供试品溶液的制备：除非各论项另有说明，否则供试品以g计，按下式计算：2.0/（ 1000L）式中L是重金属限度（%）。若供试品为固体：按各论中的规定称取供试品适量，置洁净干燥的100mL凯 氏烧瓶中【注意：若反应泡沫过多，可用300mL的烧瓶】，夹住烧瓶使成45 度角，加入硫酸8mL和硝酸10mL

8、的混合液适量，其量应足以使样品完全湿 润，缓缓加热，至反应开始后停止加热，待反应平息，再分数次加入上述剩余 的酸混合液，每次加酸后再加热，直至18mL酸混合液全部加完。继续加热至 微沸，直至溶液变黑，冷却，加硝酸2m L，再加热至溶液变黑。继续加热， 再加硝酸，直至溶液不再变黑，然后加强热使产生浓的白烟，冷却，小心地加入水5mL,缓缓加热至产生浓的白烟，继续加热直至体积仅剩数毫升，冷却， 小心地加水5mL，观察溶液颜色，若呈黄色，则小心地加入30%的过氧化氢 1mL，再蒸发至产生浓的白烟且体积仅剩23mL，若溶液仍呈黄色，可重复加 水5mL及过氧化氢处理。冷却，小心地加水数毫升稀释，并洗入50

9、mL比色 管中，注意合并洗液后的体积不得超过25mL。若供试品为液体：取各论中规定量的供试品，于洁净干燥的100mL凯氏烧瓶 中【注意：若反应泡沫过多，可用300mL的烧瓶】，夹住烧瓶使成45度角， 小心地加入硫酸8mL与硝酸10mL的混合液数毫升，缓缓温热至反应开始， 待反应渐止，按“若供试品为固体”项下自“再分数次加入上述剩余的酸混合 液”起，同法处理。对照溶液制备：取“若供试品为固体”项下同样量的供试品，并按照该项下操作直至“小心地 加水数毫升稀释”这步止，移至50mL比色管，用水洗涤凯氏烧瓶，将洗涤液 移至比色管直至25mL，混匀。检查法：供试品溶液、标准溶液和对照溶液制备均按以下方法

10、处理：以pH计或是精密 pH试纸为外指示剂，用氢氧化铵调节pH值至3.04.0 (当接近规定的pH值时 可用稀氨溶液)，然后用水稀释至40mL，混匀。每支比色管中加入pH3.5的醋酸盐缓冲液2mL，然后加硫乙酰氨一甘油碱性试 液1.2mL，再加水稀释至50mL，混匀，静置2分钟，置白色平面上自上向下 观察，供试品溶液的颜色与标准品溶液的颜色相比，不得更深；对照溶液产生 的颜色比标准溶液深或相当。EP版的重金属分析方法S金属方法A供试溶液：12ml待测水溶液，2ml pH为3.5的缓冲溶液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺试液， 立即混合。对照溶液:10ml的标准铅溶液(1ppm or 2ppm

11、Pb)，2ml pH为3.5的缓冲溶液，2ml的待 测液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺试液，立即混合。空白溶液：10ml的水，2ml pH为3.5的缓冲溶液，2ml的测试溶液。混合后加1.2ml的硫代乙 酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。2分钟后，供试的溶液颜色不得比对照溶液深。方法B用含最少量水的溶剂(例如含15%水的二氧杂环乙烷或含15%水的丙酮)溶解规定量的供试 品，制成待测液供试溶液：12ml待测液，2ml pH为3.5的缓冲溶液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺试液， 立即混合。对照溶液：10ml的标准铅溶液(1ppm or 2ppm Pb ), 2ml pH为3

12、.5的缓冲溶液，2ml 的待测液，混合后加1.2ml的硫代乙酰胺试液，立即混合。空白溶液: 10ml的水，2ml pH为3.5的缓冲溶液，2ml的测试溶液。混合后加1.2ml的硫 代乙酰胺试液，立即混合，同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。2分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。方法C供试溶液：规定量（不超过2g ）的待检测物质置于坩埚内，加4ml的250g/l的硫酸镁溶液 （稀硫酸溶解硫酸镁），玻璃棒搅拌混和，小心加热。如果混合物还是液体，则在水浴中蒸发使其 干燥。连续加热灼烧，灼烧温度不超过800OC，直到获得白色或灰白色的残渣。取出，冷却后以稀 硫酸润湿残渣，加热蒸发后继续灼烧，灼烧的总

13、时间不能超过2小时。取出，冷却。如法制取2 份残渣，分别加入5ml稀盐酸，0.1ml的酚酞试液，然后滴加氨水，直到粉红色出现。冷却，滴加 冰醋酸至颜色消失，颜色消失后再多加0.5ml冰醋酸。必要时过滤，并洗涤残渣。加水稀释至20ml, 制成待测液。取12ml该待测液，加2ml pH3.5的缓冲溶液，混和，加1.2ml硫代乙酰胺试液， 立即混合，制成供试溶液。对照溶液：4ml 250g/l的硫酸镁溶液（稀硫酸溶解硫酸镁），规定量的标准铅溶液（i0ppmPb ） 按供试溶液的制备方法，加热灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水及冰醋酸等，并用水稀释至20ml。 取10ml的该溶液，加2ml待测液，2ml

14、 pH3.5的缓冲溶液，混合。加1.2ml的硫代乙酰胺试液， 立即混合。空白溶液: 10ml的水，加2ml待测液，2ml pH3.5的缓冲溶液，混合。加1.2ml硫代乙酰胺 试液，立即混合。同空白溶液比较，对照溶液显浅棕色。2分钟后，供试溶液的颜色不得比对照溶液深。方法D供试溶液：在坩埚内，充分的混合规定量的待检测物质和0.5克的氧化镁R1,灼烧退去红色，直至出现白色和灰白色的物质。如果灼烧30分钟后仍有颜色，取出冷却，用玻璃棒混和，继续加 热。如有必要，重复此项操作。在800OC加热约1小时。分别制备两份残渣，各加5mL溶液（等 体积的盐酸R1和水混和），加0.1ml酚酞试液，滴加氨水直至有粉红色出现。冷却，加冰醋酸直 到溶液褪去颜色，再多加0.5ml冰醋酸。如有必要，过滤并洗涤残渣。加水稀释至20ml,制成待 测液。取12ml待测液，加2ml pH3.5的缓冲溶液，混允，加1.2ml硫代乙酰胺试液，立即混合。对照溶液:0.5克的氧化镁R1,加上规定量的标准铅溶液（10ppmPb）,在100 105C烘箱 内干燥，然后按供试溶液的制备方法灼烧，加盐酸，加酚酞试液，加氨水及冰醋酸等。并加水稀释 至20ml。取10ml的