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文档简介

1、摘要. II:.;摘 要高盐废水零排放技术是环境维护的必然要求,特别是部分产业部门的高盐废水排放曾经严重制约了当前企业的开展情况,是当前和今后一段时间国内外关注度极高的问题之一。在传统的高盐废水处置技术根底上充分吸收国内外先进技术,以邯郸热电厂循环冷却排污水为原水,对一套完好的废水处置工艺进展研讨。主要工艺包括:药剂软化、弱酸树脂离子交换软化、反浸透浓缩、正浸透及蒸发结晶,对各工艺主要影响要素进展实验研讨,确定相关技术运用研讨的主要参数。论文进展了混凝沉淀预处置实验,经过投加氢氧化钙和碳酸钠对高盐废水进展软化处置。实验结果阐明:在处置邯郸热电厂循环冷却排水时,最正确投药量NaCO为mg/L ,

2、Ca(OH)为mg/L。硬度那么从mg/L 降到 mg/L,而去除率为.%。用D-型弱酸阳离子树脂对药剂软化后的高盐水做进一步的软化,以Ca+、Mg+全部被吸收为平衡浓度,得出D-型树脂对Ca+、Mg+的吸附容量为mg/L。用反浸透对软化后的高盐废水进展预浓缩实验,在实验条件下,随着原水水箱中含盐量的添加,出水含盐量也随着添加,并且除盐率与产水率会随着降低。除盐率从最初的.%降到.%,产水率由.%降至.%。用某研讨院自制正浸透膜对反浸透实验浓水进展膜性能实验。随着汲取液浓度的添加,本实验所用正浸透膜的水通量也随着添加,水通量从.L/(mh)上升至.L/(mh);而截盐率汲取液浓度添加会较缓慢的

3、下降,截盐率由.%下降至.%;反向盐通量会随着添加,由.g/(mh)上升至.g/(mh)。对特殊反向盐通量无影响。随着温度缓慢上升,膜通量有明显的上升趋势,在温度到达时,水通量最大为. L/(mh),膜的截留率会有略微的下降,反向盐通量会先随着温度的升高而添加,在时,反向盐通量到达最大值.g/(mh),然后随着温度的升高而下降。用世韩正浸透卷式膜做小型实验,结果阐明,随着正浸透实验安装的运转,原料液电导率先添加较快后缓慢添加,最后趋于平稳。在汲取液浓度为mol/L时,原料液电导率可浓缩至S/cm;汲取液浓度为mol/L时,原料液电导率可浓缩至S/cm。水通量逐渐减小,最后趋近于零。用柱蒸馏法、

4、吹托蒸馏法和减压蒸馏法三种作为汲取液回收与提纯方法进展比较,无论从回收率还是水的提纯方面,吹托蒸馏法和减压蒸馏法明显优于柱蒸馏法。温度控制在至之间两种方法的回收率可达%以上。在对含有氯化钠和硫酸钠的浓盐水进展蒸发结晶时,温度控制在到之间,有利于氯化钠与硫酸钠的提纯。关键词:高盐废水;药剂软化;离子交换软化;正浸透;蒸发结晶。Abstract IAbstractZero discharge technology of high salt wastewater is the inevitable requirement for environmental protection, especiall

5、y the high salt wastewater treatment part industry has seriously restricted the production and development of enterprises, is one of the high degree of attention to the current and future period of time at home and abroad. On the basis of traditional high salt wastewater treatment technology, the do

6、mestic and foreign advanced technology is fully absorbed, and a complete set of wastewater treatment process is studied by using the circulating cooling sewage of Handan thermal power plant as raw water. The main process includes: chemical softening, ion exchange resin softening, reverse osmosis, fo

7、rward osmosis and evaporation crystallization, experiment and Study on the main factors of each process, determine the main parameters of the study on the application of technology development.In that paper, the pretreatment of coagulation sedimentation was carried out, and the high salinity wastewa

8、ter was treated by adding calcium hydroxide and sodium carbonate. The results showed that the best dosage of Ca(OH) was mg/L, NaCO was mg/L . Hardness decreased from mg/L to mg/L, the removal rate was .%.Further softening of high saline chemicals after softening with D- type weak acid cation resin,

9、Ca+, Mg+ all have been absorbed into the equilibrium concentration of the adsorption capacity of D- type resin for Ca+, Mg+ for mg/L.By using reverse osmosis, the concentration of salt in the water tank was increased with the increase of salt content in the raw water tank. The salt removal rate decr

10、eased from .% to about .% and the water production rate decreased from .% to .%.Experimental study on the performance of reverse osmosis test concentrated water by using a self-made positive osmosis membrane. Learn the effect of concentration on membrane performance: with the increased concentration

11、 of the draw, that experiment used the water flux of forward osmosis membrane also increased with the increase of water flux from .L/(mh) up to .L/(mh); and the salt concentration decreased with the increase rate of draw will slow, salt rejection Abstract II decreased from .% to .%; the reverse salt

12、 flux will increase, by .g/(mh)up to .g/(mh). No effect on special reverse salt flux.Effect of temperature on membrane performance: as the temperature rises slowly, membrane flux increased, the temperature reached degrees, the maximum water flux of . L/(mh), the retentate rate would be slightly decr

13、eased, reverse salt flux will increase with the increase of temperature, at degrees and the reverse salt flux reaches the maximum value of .g/(mh), and then decreased with temperature increasing. Effect on special reverse salt flux.The is found with Saehan penetration roll film experiment, with posi

14、tive test, permeability test device operation, raw liquid conductivity first increases slowly increases rapidly, finally tends to be stable. When the concentration of is mol/L, the conductivity of the raw material can be concentrated to S/cm. When the concentration of the solution is mol/L, the cond

15、uctivity of the raw material can be concentrated to S/cm. The water flux decreases gradually, and finally approaches zero.Blow supporting distillation and vacuum distillation three as draw solution recovery and purification methods were compared with column distillation, and from both the recovery a

16、nd purification of water, blowing supporting distillation and vacuum distillation column distillation method was better than that of. Temperature control at to , the recovery rate of the two methods can reach more than %.The temperature is controlled between and when evaporating and crystallizing th

17、e concentrated brine containing sodium chloride and sodium sulfate, which is beneficial to the purification of sodium chloride and sodium sulfate.Keywords: High salinity wastewater; chemical softening; ion exchange softening;forward osevaporation crystallization目录目录 I目 录 TOC o - 摘 要 II .阻垢剂对药剂软化法的影响

18、 PAGEREF _Toc h .离子交换软化实验结果与分析 PAGEREF _Toc h .反浸透浓缩结果与分析 PAGEREF _Toc h .反浸透实验浓缩结果与分析 PAGEREF _Toc h .反浸透设计软件模拟计算 PAGEREF _Toc h 第章 正浸透实验结果与分析 PAGEREF _Toc h .正浸透实验结果与分析 PAGEREF _Toc h .汲取液浓度对水通量、截盐率与反向盐通量的影响 PAGEREF _Toc h .温度对水通量、截盐率与反向盐通量的影响 PAGEREF _Toc h .正浸透小型实验结果与分析 PAGEREF _Toc h .汲取液溶质回收和水

19、提纯结果与分析 PAGEREF _Toc h 第章 浓盐水蒸发结晶实验结果与分析 PAGEREF _Toc h 第章 结论与展望 PAGEREF _Toc h .结论 PAGEREF _Toc h .展望 PAGEREF _Toc h 参考文献 PAGEREF _Toc h 作者简介 PAGEREF _Toc h 论文发表情况 PAGEREF _Toc h 河北工程大学硕士学位论文第章 绪论 第章 绪论.水资源现状水资源对他们的生命起着重要的作用,它是生命的源泉,是人类赖以生存和开展的不可短少的最重要的物质资源之一。目前,水资源紧缺正在逐渐成为制约我国社会经济开展和城市化进程的主要要素之一。年

20、月,世界资源研讨所发布了年国家水资源压力排名,估计中国将从中等水资源压力国家变为极高水资源压力国家。近年来,我国工业规模不断扩展,废水产生量也随之迅速增大,自然而然地给当前的废水处置与回收利用带来了宏大的挑战。例如,工业废水假设直接被排放,会对周围的水土环境带来严重的污染。另外,对废水进展处置到达合格规范后,假设不再循环利用,就会呵斥水资源浪费,加剧了资源短缺。而对于高盐废水,由于缺乏技术,缺乏经济可行性与可靠性,所以只能采取大部分稀释流出方法。但是这种方法不但不能真正地减少污染物的排放量,而且会呵斥淡水的浪费,尤其是盐水的排放,必然导致土壤碱化和淡水水矿化。假设可以处置这一部分盐水在水和盐的

21、过程中可以分别,这部分盐可以进展集中处置,这样就可以实现废水“零排放的效果,既防止了水土污染,还能提高运营效率。因此,废水“零排放技术已成为企业和工业实现水资源可继续开展的一种重要措施。.高盐废水来源、水质特点及危害高盐废水是企业消费中消费的相对常见的废水类别。高盐废水是指含有消费企业消费废水中含有的无机盐和生活污水的废水中无机盐有钾离子,钙离子,钠离子,氯离子,硫酸根离子等的含量大于,通常高盐废水中也含一些有机物质,如甘油和低碳链化合物等。本文主要研讨的高盐废水是经过热浓缩处置或膜浓缩处置后上述工业含盐废水产生的浓盐酸废水,经过一些浓缩的清洗或反冲洗产生的盐水设置统称为高浓度盐水。大多数工业

22、废水除了含有上述钾钠钙等无机盐离子外,不同领域的工业废水所含的无机盐离子都有很大差别,甚至有些高盐废水还含有一些重金属元素。由于中国工业废水排放量大,重金属等重金属浓缩,长期排放工业废水对环境和环境构成严重要挟。高盐废水主要有三个来源,一是一些沿海缺水地域,利用海水淡化淡水消费消费消费浓缩盐水的过程;另外在工业消费过程中直接排放高盐废水;此外,在工业消费废水进展循环利用和生成的盐水。随着中国淡水运用量越来越大,淡水资源越来越紧张,尤其是在青岛、威海等城市沿海地域更是稀缺,影响了人民的生活和城市的开展。为了缓解这种情况,一些沿海地域开场将海水资源直接用于生活用水和工业消费。淡水从海水中提取的过程

23、中,盐水浓度约为mg / Lmg / L,即原始海水浓度的倍。高盐废水中有两种无机盐,一种是原始海水的无机盐,另一种是在海水淡化过程中参与的一些水处置化学物质而产生的无机盐,例如阻垢剂、发泡剂或其它试剂。海水淡化高盐废水消费有二种方式,一是利用废物回收利用经济效益,实现真正的“零排放;二是直接将高盐废水排入污水处置系统,河流,湖泊或海洋。由于中国目前缺乏技术和经济本钱,所以消费上普通选择第二种处置方式。假设被排入海水,会呵斥海洋部件的盐度添加,这将对生物功能和海洋生物的生长情况产生不利影响,并将影响该城市地域海洋生物的组分,最终破坏海洋生态环境并带来经济污染与损失。污水经处置系统污水处置厂处置

24、后,部分灌溉用途一段时间后需求无机盐的农田矿床,最终导致土壤碱化等危害。假设排放到地表水中,添加的无机盐能够导致水体富营养化。工业消费假设直接消费高盐废水单元,例如在农药消费和印染消费过程中,由于不完全的化学反响产生了无机盐副产物而构成高盐,高COD废水,氨消费苏打灰消费将会消费废水主要是CaCl和NaCl的盐含量可达。中国一些重点水务行业,如钢铁消费企业,炼油厂,煤化工企业,石油化工等都是大排水的工业行业。为了节约能源和减少排放,在消费过程中回收大部分水的需求用于再利用,在再利用过程中也会有一定浓度的盐水被产生。这部分浓盐水假设不经过处置再排放,会呵斥很大的环境污染。处置后不同的工业废水将产

25、生高含量的废水,如钙,镁,钾,钠,氯离子,碳酸根离子等。这些高盐废水假设直接被排放,会呵斥严重的环境污染。例如,排放到地表水中不仅会导致水体富营养化,更会破坏水环境的生态平衡,呵斥鱼类死亡等严重后果。.高盐废水处置现状及其开展到目前为止,盐海淡化和脱盐方法已达数十种,包括热,膜,离子交换,水合物,溶剂萃取,电化学电离EDI和冷冻。 哪种热法和膜脱盐技术是大规模工业运用的主要技术。 热过程可分为多级闪蒸MSF,多效蒸发MED和蒸汽蒸馏VC。 上海世纪海水淡化技术主要是无国界医生,特别是中东地域,但后期技术由低温多效蒸发和膜技术的宏大挑战。 以RO技术为代表的淡化淡化海水淡化技术,由于需求提供额外

26、的热量,大,中,小型盐水淡化淡化淡化适用于近年来开展非常迅速。对于高盐废水的零排放处置,直接蒸发结晶可以到达零排放目的,但是耗资耗能宏大,同时也浪费资源。这时他们采用膜技术将高盐废水进一步浓缩成超高盐废水,淡水部分可以直接回用,被浓缩超高盐的废水再蒸发结晶到达零排放,这样极大的减少了能源耗费又合理的利用了一部分水资源。然而,膜技术对于进水的水质又有一定的要求,所以,高盐废水必需经过预处置药剂软化、过滤、离子交换等,这样就有效的减少了膜污染,对膜的运用寿命,出水水质都有提高。所以高盐废水零排放关键技术可分为三个阶段:预处置阶段、膜处置阶段、最后蒸发结晶阶段。.预处置硬度分为总硬度,碳酸盐硬度和非

27、碳酸盐硬度。自然水的硬度主要是Mg+ 和Ca +,因此水的总硬度为Ca+ 含量和Mg +含量的总和。碳酸盐硬度也称暂时硬度,主要化学成分是钙和碳酸氢镁。在加热和沸腾后,盐会分解成碳酸盐,硬度降低,因此也称为暂时硬度。非碳酸盐硬度也称永久硬度主要是以水中的钙,氯化镁,硫酸盐,硝酸盐等盐计算含量。盐后加热一样的硬度煮沸后,也被称为永久硬度。硬度是水质的重要目的,永久性硬度的普通计算,而水的软化那么是主要去除水的永久性硬度,而水分的硬度除去或除去一切的方法,称之为水软化。当前,水软化主要有沉淀软化法,强化结晶技术,吸附离子交换法及膜技术等几个方法,如下作简要引见。 沉淀软化法主要有传统沉淀软化法和生

28、物降解尿素产生碳酸盐沉淀法两种。而传统沉淀软化法又分为石灰软化法、石灰/苏打软化法和石灰/苏打/磷酸软化法等。该类方法的缺陷是药剂的费用较高,从而提高了处置本钱,同时也能够引起二次污染。由此对于高浓度钙离子的工业废水F.Hammes-等开发了利用生物催化产碳酸盐去除硬度的方法。生物降解尿素产碳酸盐沉淀法主要是利用生物酶降解尿素等一系列生物化学反响后产成碳酸盐沉淀,然后再用过滤法去除。该方法的缺陷在于反响过程中生成的NH+浓度较高,能够呵斥后续处置本钱添加。 药剂软化法吸附与离子交换法离子交换法是指将原水经过离子交换树脂进展过滤,水中的离子会与固定在树脂上的离子进展交换。普遍的离子交换方法主要有

29、硬水软化和去离子法。其中硬水软化是一种为了预先降低水质硬度而在反浸透(R)处置之前运用的方法。从上世纪年代至今,研讨本钱低、可再生的有机资料逐渐成为了吸附与离子交换研讨的重点。特别是利用农业废物和生物质(例如藻类)去除金属离子备受关注。其中O.K. Jiinior等利用乙二胺四乙酸二酐(EDTAD)对丝光纤维素和甘蔗蜜进展化学改性后进展钙离子和镁离子的去除研讨,其结果表现出了较好的除硬效果。而N. Fatin-Rouge等从褐藻中提取出来一种无毒多聚糖一藻酸盐,也获得了较好的效果,在实际中得到了运用。还有很多学者在杏核壳、泥炭等新资料方面也进展了大量的研讨。除了吸附剂之外,通常用于去除硬度的资

30、料还包括离子交换树脂等。离子交换树脂是具有与水离子相应官能团的聚合物。 普遍的,常规的钠离子交换树脂会携带大量的钠离子。 当钙离子和镁离子含水量高时,离子交换树脂就可以释放钠离子,官能团和钙离子和镁离子,使钙和镁的含水量降低,从而水的硬度降低。当前,更多研讨者偏重于混合运用阴阳离子交换树脂,利用阴离子树脂去除COD和阳离子树脂去除硬度来替代混凝与石灰软化技术,该法合理处理了混凝和石灰软化技术中存在的污泥量、处置效果等问题,效果更好,但该技术主要作为膜系统的预处置运用。此外,美国Orica Watercare公司最近研发出一种弱酸、磁性阳离子树脂,对于硬度去除效果极佳。强化结晶技术通常,流化床反

31、响器主要是经过吸附和共沉淀去除金属离子的,但需求在反响器内填充一定量的晶核物质。流化床的原理是利用气体或液体使得固体颗粒处于悬浮形状。在世纪年代,运用流化床去除饮用水硬度就开场了,后来众多学者对此进展了优化设计。其中,K. Suzuki等经过曝气提高污水中PH来强化结晶的方法,钙、镁离子和磷酸盐的去除率分别到达了 %、%和%;而强化结晶的水力控化技术也逐渐遭到了关注,其钙离子的去除率高达.%。如今,流化床反响器内的固定颗粒主要是石英砂,粒状方解石(CaCO也有运用,其优势是不仅能去除硬度,还能进展资源回收利用。.膜技术对于低硬度水的深度处置,现今主要技术有电渗析(ED)、RO/电去离子(EDI

32、)反向电渗析EDR和反向去离子EDIR。 电渗析指直流电场作用下离子交换膜在溶液中的作用。 R /电去离子EDI也称为填充床电渗析软水技术是指在水处置过程中参与直流电场作用下的钙离子和镁离子,该技术延续消费水, 深度硬化等特点。 目前,该技术在国内已得到广泛的运用。在ED技术的根底上,EDR技术处理了阳离子交换膜池的问题。而 EDIR系统由于含有离子交换树脂,导致系统电阻降低导电性提高,从而可以有效降低功耗。微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤NF技术在实践中,微滤和超滤技术在污水处置中运用范围广泛。微滤有膜通量高,操作压力低等优点。但普通微滤膜有缺陷,容易污染,运用寿命低,从而影响其运用范围。

33、而新进的MemcorR延续微滤技术发如今RO海水淡化厂的预处置运用中有很好的效果,是一种工业废水处置优良的膜技术。经过延续微滤技术处置,一些细菌已被去除,使水质更好,并且延续微滤后工业废水可直接运用。微滤和超滤技术有运转压力低,无相变,能耗低,运用广,分别效率高,可再利用的有用资料和水分等优点,因此在污水处置中被大量运用,可用于纸,纺织,城市污水治理等方面。超滤是指利用超滤膜微孔蹄机构,在强压驱动下,截留颗粒间的直径为.-.m和杂质,并去除微生物和大分子等的技术,主要运用于工业废水处置,饮用水和高纯度水预备微滤还采用微孔膜的机械机构,在压力驱动下,保管在.-m颗粒,病毒等之间。超滤主要用于化工

34、,制药,水处置等领域。而微滤那么主要用于水预处置,也可用于医药,化工,电子等领域行业。超滤和微滤也用于高盐废水的处置,但通常只能用作预处置。超滤是指利用超滤膜微孔蹄机构,在强压驱动下,截留颗粒间的直径为.-.m和杂质,并去除微生物和大分子等的技术,主要运用于工业废水处置,饮用水和高纯度水预备微滤还采用微孔膜的机械机构,在压力驱动下,保管在.-m颗粒,病毒等之间。超滤主要用于化工,制药,水处置等领域。而微滤那么主要用于水预处置,也可用于医药,化工,电子等领域行业。超滤和微滤也用于高盐废水的处置,但通常只能用作预处置。纳滤技术是世纪年代末引进的一种新型分别膜技术。纳滤过程的分子量在反浸透和超滤膜之

35、间。推测NF膜可以具有约nm的孔构造,所以称为“纳滤。由于纳滤膜的孔径在纳米级范围内,其中一些膜在不同阴离子的Donnan位点有不同的差别,纳滤过程的分子量为数百,而不同的阴离子有显着的差别。部分或大部分无机盐可以经过,优点是操作压力低,能经过较大的量。因其特点,纳滤技术在水软化,有机物脱盐净化等方面具有独特的优势和显着的节能效果。反浸透上世纪年代末开场,我国开场釆用反浸透技术制备去除盐水,但存在膜的质量和脱盐效率较低等问题,所以不断没有得到广泛的推行运用。而近年来,随着反浸透技术的迅速开展,废水经处置后,可以到达去除水中%的盐分和.%的钙、镁成分的效果。反浸透脱盐安装主要运用在电力、轻工、化

36、工和城市用水等领域;而反浸透技术在工业化大规模的运用也证明了其对有机物废水的处置有很好的效果。年,美国弗罗里达大学的C.E.REID教授首先发现醋酸纤维具有很好的半透性,标志了反浸透技术作为新型的膜分别技术的开场。同年, 在C.E.REID的建议下,反浸透研讨被列为美国国家方案。中国于年开场研讨反浸透技术,之后的-年国家海洋局和国家科委组织海水淡化研讨,为醋酸纤维不对称膜的开发打下了良好根底。在世纪年代开场了中空纤维和卷式反浸透元件的研讨,并于年代实现了初步工业化。经过国家“七五、“八五等阶段的科技攻关,中国的反浸透技术从实验室研讨开场走向工业规模的运用,其中重点运用是在海水淡化和废水利用等领

37、域。胜利建立了国产反浸透安装在电子工业超纯水、海岛地下苦咸水、医药用纯水以及小型海水去盐淡化等示范工程-。现今,反浸透技术曾经成为海水脱盐和咸水淡化最经济的技术,也是超纯水纯水设备的首选技术。另外,反浸透技术在各种资料的分别,锅炉水的软化,净化和浓缩,废物回收以及病毒和细菌控制分别等方面发扬了重要作用。目前,反浸透作为一种较为成熟的技术,在处置高盐废水问题上起着不可替代的作用,并且随着国内消费技术膜的成熟,其本钱也逐渐降低。反浸透处置高盐废水虽然不是一件新颖事,但经过反浸透处置的高盐废水,电导率大于us/cm,膜通量也迅速衰减,膜荚景象更加严重。但是假设经过反浸透工艺参与优质结晶技术,这样就可

38、以延伸薄膜部件的运用寿命,添加反浸透处置量,而且还要处置更多的高盐废水,不然这部分废水会呵斥二次污染。 正浸透FO作为一种新兴的膜分别技术,正浸透Forward osmosis,FO拥有宏大的运用开展前景。在正浸透中,主要以 FO 膜两侧的汲取液和原料液之间的浸透压差作为分别的驱动力,使水从原料液即较低浸透压一侧自发地传送到汲取液即较高浸透压。与传统的以压力驱动的膜分别技术,比如微滤、超滤、纳滤与反浸透等不同,正浸透由于其运转的原理不同,故而有着独特的优势,例如施加较低或不施加压力,可降低能耗,降低运转本钱;其次,正浸透的分别才干更强,对污染物有着较高的截留率-;再次,正浸透污染几乎为可逆污染

39、,因此有较高的清洗效率 ,;而且正浸透的膜安装组成简单,容易操作。理想的正浸透膜应需具备截留率高、水通量高、亲水性好的功能层,厚度薄、孔隙率高、曲折因子低、机械强度高的支撑层,同时还需具备耐腐蚀才干较强和运用范围较广等特征最早研讨中运用的正浸透膜主要是反浸透膜和改性的纳滤膜-。随着研讨的不断深化,发现由于反浸透膜具有较厚的多孔支撑层,其内浓差极化较大,导致水通量降低较快。为此,国内外众多研讨机构相继开展了正浸透膜的研发任务。美国HTI公司是世界上较早从事正浸透膜研发的公司,其商品化的FO 膜极具代表性,在正浸透膜市场中占据绝对优势。在正浸透膜研制过程中,特别是利用诸如醋酸纤维素为资料制备对称膜

40、或利用同一资料合成非对称膜时,采用的主要制备方法是相转换法,包括浸沉凝胶法、蒸气相凝胶法、热凝胶法、控制凝胶法和溶剂蒸发凝胶法,但通常相转化法制成的膜分别层较厚。美国HTI 公司在早期的正浸透膜研讨中,采用的膜资料主要是二醋酸纤维素(醋酸含量小于%)。然而研讨发现二醋酸纤维素不够稳定,长期浸没在水中时易发生水解。之后,三醋酸纤维素( 醋酸含量大于%) 逐渐替代了二醋酸纤维素。三醋酸纤维素正浸透膜(CTA) 以亲水性较好的三乙酸纤维素或三乙酸纤维素与其衍生物的混合物作为致密皮层和多孔支撑层,以聚酯网丝为骨架嵌入支撑层中来提供主要的承载强度。 聚酯网嵌入支撑层的方式大大减少了膜的厚度,膜整体厚度仅

41、约为m 左右,较薄的膜支撑层使溶质经过多孔支撑层的传质阻力减小,从而大大减小了正浸透膜的内浓差极化。随着研讨的深化,出现了第三代新生膜复合膜。复合膜通常是利用层层组装法在多孔支撑层的上面利用不同的资料构成致密的活性层。复合膜可以经过对活性层资料的优选使其具有较高的分别才干,其合成方法包括: 界面聚合法、原位聚合、溶液涂敷法和等离子体聚合法,其中界面聚合法和原位聚合为主要采用方法。HTI公司开发了一种TFC 膜合成方法,该方法经过非溶剂致相分别法将聚砜支撑层附于聚酯纤维上以提供主要的强度支撑,以聚酰胺为资料,利用界面聚合法合成膜活性层。虽然聚酰胺资料活性层膜污染大于醋酸纤维素活性层膜污染,且膜厚

42、度约为m,大于CTA膜,但其构造参数却与CTA膜相近,阐明其有较高的孔隙率和较低的曲折度,其水通量约为CTA 膜的 倍,且与CTA 的适用pH范围()相比,TFC 正浸透膜的适用范围更广( pH ) 。这种合成方法是目前TFC正浸透膜制备的主要方法,国内外多数研讨者在TFC 正浸透膜的研发中参考了这种方法。en 和McCutcheon 等对HTI公司的TFC 膜进展了研讨,结果发现,当浸透膜活性层朝向原料液时,以 mol/L的氯化钠为汲取液,纯水为原料液,水通量可达.L/(mh),盐通量为. g/(mh)Yang等研发了一种中空纤维型正浸透膜,在时,利用 mol/L 的氯化镁作为汲取液,纯水为

43、原料液,水通量可达. L/(mh),盐通量小于g/(mh) Wang 等设计了中间有孔隙夹层的双醋酸纤维素活性层,由于双层活性层的存在,使盐经过率和盐反向通量都有显著的降低,但膜的水浸透阻力有一定的增大。在 时,以 mol/L的氯化镁为汲取液,水通量为. L/(mh),盐反向通量小于. g/(mh)。Wang 等研制了一种正浸透中空纤维膜,当膜活性层朝向汲取液时,以. mol/L氯化钠为汲取液,纯水为原料液,水通量可达. L/(mh),盐通量与水通量的比值为. g/L。另外,韩国世韩公司研发出正浸透卷式膜,但目前没有商业化。近年来,正浸透膜的制造方法在不断添加,制造程度有了较大的提高,并已开发

44、出包括平板型、中空纤维型和螺旋管式等多种型式的膜,但是正浸透膜的研制仍在水通量、截盐率、抗污染才干、性价比等几个要素中寻求折衷点,难以做到面面俱到,需求进一步重新型膜资料、膜改性、膜合成方法等多个方面开展进一步的深化研讨。 Ma 和Tang 等初次将合成的沸石聚酰胺纳米复合资料浸透膜运用在正浸透当中,发现参与沸石后正浸透膜的水通量最大可提高%,但截盐率有所降低。Nguyen 和Zou 等利用纳米银和纳米二氧化钛对正浸透膜外表进展修饰,结果发现改性后的正浸透膜具有良好的抑菌功能,细菌去除率是原膜细菌去除率的 倍。同时,膜污染清洗后,改性膜的通量可恢复至初始通量的%,高于未修饰膜可恢复的初始通量%

45、 ,阐明改性膜防污才干加强。Lv 和Ma 等利用聚乙二醇衍生物对FO膜外表进展原位化学改性,虽然水通量比原膜低,但原子力显微镜的分析结果显示,改性膜与有机污染物间的粘附力较原膜减小,阐明改性膜对有机物的抗污染才干加强。钟溢健和王秀蘅等利用聚乙烯醇修饰准对称构造无机薄膜,修饰后的膜外表荷电更高,以 mol/L氯化钠为汲取液,纯水为原料液,水通量可达. L/(mh),高于原膜%,而比盐通量为 g/L,低于原膜%。正浸透作为拥有宏大潜力的膜分别技术,在各国例如美国、英国、韩国、以色列、丹麦、和新加坡等都有大量的相关研讨,并且获得了优良的成果。除HTI 公司外,目前,国际上对正浸透膜进展商业推行的公司

46、还主要有美国Oasys 公司、丹麦Aquaporin 公司、美国Porifera 公司和英国Modern Water 公司。另外,国内外许多高校、研讨机构,如耶鲁大学、南洋理工大学、新加坡国立大学、中国海洋大学、中科院上海高等研讨院等在正浸透膜制备与研讨领域也做出了突出奉献。在众多领域内,正浸透近几十年来均有着广泛的运用,特别的,在一些重要领域如海水淡化、水处置,食品及药品加工和利用浸透发电等方面表现出良好的运用前景,是目前世界膜分别领域研讨的热点之一。 海水淡化早在二十世纪六,七十年代,专家就提出采用正浸透法进展脱盐,但寻求适当的提取和正浸透膜的研发问题。所以海水淡化的技术并没有得到很好的实

47、施。近年来,浸透技术不断是能源与环境危机的一个阶段,近几年水资源严重短缺和美国HTI消费的商业正浸透膜在海水淡化中得到广泛运用。积极浸透技术水的脱盐已成为科学家关注的焦点和研讨热点。普通浸透脱盐方法根本上由稀释提取物和从提取物中回收淡水。根据提取物淡水回收率的差别,阳性浸透脱盐工艺分为两类:一类是利用可溶性盐作为液体溶质的提取,再经过再浓缩等分别技术回收淡水;另一种被加热稀释提取物将溶解的溶质提取到挥发性气体中以获得淡水,并且气体溶质可以再循环。研讨人员以相对简单的方式对含盐提取物中的淡水进展了大量的研讨,Khaydarov等人建议运用太阳能可以提取稀释的液体进展浓缩,从而可以实现提取物和淡水

48、的回收。 Tan和Ng运用正和纳滤过的海水淡化胜利地将提取物再次浓缩并再循环淡水。 Zhao et al。建议运用二价盐作为提取物,当淡水的水质较高时,可以获得运用正浸透和纳滤合并脱盐的方法。凯斯等将浸透技术和反浸透技术相结合,从海水中获得高水得到饮用水。当浸透技术与反浸透技术和纳滤技术相结合时,FO用作预处置,以减少原料液对RO膜的污染,提高后续获得的淡水质量。水处置随着过程的深化浸透,低能耗,低污染的绿色薄膜技术已逐渐运用于污水处置和水净化等领域。早在二十世纪年代,就有研讨将技术浸透到工业废水运用中。研讨人员运用模拟海水作为浓缩含铜和铬的废水的驱动处理方案,但半透膜运用市售的纤维素RO膜。

49、由于RO膜的性能不佳,下一次实验失败了。 Osmotek于年在美国俄亥俄州科瓦利斯的棺木渣滓填埋场建立了浓缩渣滓渗滤液的浸透实验设备,水回收率为.。积极浸透技术也可用于消化污泥,浓缩污泥可用于农业施肥。此外,预浸透技术也被用作RO的预处置。它还用于空间站的废水回收系统,将可食用驱动液如糖溶液或饮料装入由FO膜制成的密封袋中,使水袋在行进或紧急救援情况下,但缺水清水,水袋浸在水溶液中,可以将驱动液稀释到紧急形状。这是美国HTI采用FO技术开发的新型水设备。食品和药品行业虽然浸透处置在食品工业中的运用越来越普遍,但正面浸透技术在饮料和液体食品浓缩处置中的运用仍处于初步探求阶段。正面浸透技术可以运用

50、于食品工业,由于它在低温暖低压操作条件下可以实现,这非常有利于保管食品和营养价值的保管;而且原料在溶质中的浸透率非常高,而膜污染趋势非常低,能耗低。波普等管状扁平醋酸纤维素反浸透膜作为阳性浸透膜,用饱和氯化钠作为平行液,利用正浸透技术对果汁浓缩,结果阐明在一定时间内可以浓缩果汁,但也有一些缺陷,如膜通量不高,浓缩液中的汁液有部分氯化钠增殖。赫朗在橙汁和咖啡中浸润浓缩浓度为-的糖溶液作为平皿,实验阐明该方法可以获得较好的实验结果。基于Herron的实验方法,Petrotos等运用NaCl,CaCl,葡萄糖,蔗糖,CaNO和PEG作为驱动溶液和聚氨酯复合膜,讨论浓缩番茄汁FO过程的最正确运转条件。

51、驱动液的粘度是影响FO过程水通量的主要要素。薄膜越薄,驱动液体的粘度越小,水通量就越高。虽然在处置食品运用方面,正面浸透技术与传统浓缩技术相比具有很多优点,但依然存在一些紧迫的问题,如制备高性能正浸透膜和低反向分散提取物。正面浸透技术在制药行业的运用主要集中在药品浓缩和药物释放控制上。在一些特殊情况下,特别是对于一些慢性疾病,口服处方药需求靶向给药,要求药物在体内缓慢释放,剂量要求非常准确。 FO膜孔径小,通常纳米级,分散作用是其通道中的资料经过主要机制,因此可以控制膜孔径改动资料分散速率,这可以适当延伸药物释放时间,然后将药物定量保送到指定的人体。控制药物释放系统的原理是以浸透压作为自发释放

52、有效药物的动力。浸透泵系统是利用正浸透以实现药物在体内继续和准确释放以控制药物释放的常见系统。在浸透泵系统中,体液的浸透压小于提取物的浸透压,产生一定的浸透压差,将促使体液经过半透膜进入提取液,活塞将被稀释稀释引起的体积药物从出口释放,所用药物在体系条件下在正常体温中应坚持一定的耐久稳定性,药物释放时间普通可延伸到个月甚至年。目前,研讨人员曾经研制出了一种玫瑰 - 尼尔森,元素,Higuchi-Theeuwes,Higuchi-Leeper等浸透泵。压力延迟浸透发电随着能源的快速耗费和资源短缺等问题的日益严重,寻求可再生资源越来越多的人关怀社会问题。如何从自然丰富的资源消费和消费可再生绿色能源

53、已成为科学家研讨的热点,因此有能够用电来延缓海水中的能量浸透发电遭到注重,让人们看到重用资源的希望。压力延迟浸透也称为真空浸透性是运用浸透压来进展浸透过程。沿着半浸透膜的非加压侧的淡水不断流过由水驱动的浸透压经过膜到加压侧的膜侧,并经过海水的侧面,将稀释的水经过海水变成两股,A下游驱动涡轮机下游发电,而另一方那么是交换水压的后续交换压力。发电厂减压可以建在地下或地下m,其优点是可以实现二氧化碳等温室气体排放,对周边环境的影响;施工面积能够很小,根底设备本钱较低;稳定,操作简单灵敏。近年来,欧洲大力支持挪威,德意志银行,葡萄牙和芬兰等国家的研讨团队,努力于延迟发电的研讨。置信压力延迟浸透技术将随

54、着能源危机和水资源日益严重的急剧开展和成熟而发生。.最终蒸发技术海水淡化浓盐水含量具有特殊性,所以浓盐水的排放存在着危害环境的严重问题。因此,浓盐水的浓缩技术聚焦了很大的关注。现今研讨最多的是浓盐水的浓缩技术,主要目的是进一步浓缩浓盐水,甚至到达结晶程度,而其副产品供应盐化工厂,从而到达零排放的目的(零排放就是进一步浓缩与结晶浓盐水,使回收率到达% 以上,使浓盐水尽量变为干或半干的固体,以便后续的再利用与运输),进而防止对环境的污染并提高经济收入。自然蒸发自然蒸发是依托太阳能在自然条件下蒸发的高盐水,使之在饱和后饱和后结晶成盐,蒸发构造称为蒸发池。作为太阳能的热源,所以天气枯燥,枯燥气候晴朗,

55、加工本钱低,操作维护简单,运用寿命长,冲击载荷好等优点。在我国,大唐科奇,大唐福新,国电赤峰“工程,新疆清华等主要厂房配套建立了蒸发池工程的废水浓度。一些中东海水淡化厂也利用蒸发池处置浓缩水。在蒸发池研讨领域,国内外关于盐水性质和处置方法,蒸发速率,蒸发效率和浓缩浓度等关键问题的相关学者相对集中研讨。蒸发池是开放系统,原水中挥发成分直接放入空气中容易引起空气污染;同时应防止浸透和防溢出处置措施,防止地下水和土壤污染;蒸发池普通占地面积大,呵斥土地资源浪费;除了蒸发过程难以回收淡水,这些是蒸发池中高盐水浓度需求处理的。因此,蒸发池技术具有简单易行的优点,但在当今环保认识日益提高的地域有明显的地域

56、限制,其能够的环境风险限制了进一步的运用。 喷雾蒸发Aquasonics 公司将喷雾蒸发技术运用于浓缩反浸透排放浓盐水,本钱核算阐明,喷雾蒸发淡化技术的运用使% 以上的建立投资和运营费用得以节省。并在 年该公司将海水喷入蒸发室雾化,然后利用被工厂废热预热过的空气去气化海水滴直至盐类结晶析出,该公司对 套日产百吨级淡水的中试设备进展的本钱核算阐明该技术比常规的蒸馏淡化法本钱低。在国外,喷雾蒸发技术的反响过程机理也在进展研讨,如: 喷雾角度对蒸发过程的影响、喷头直径和喷雾压力对蒸发过程的影响、喷头外形对液滴特性的影响及雾化效果对水蒸气和浓盐水滴(或盐颗粒)分别效率的影响。在中国,高从堦等将喷雾蒸发

57、和多效蒸馏技术耦合起来,并以多效蒸馏过程产生的浓海水作为喷雾蒸发过程的进料水,实现了能源和资源的综合利用。侯经纬等在喷雾蒸发低温蒸馏集成海水淡化设备研讨中对盐水浓度为 mg /L 的进料条件下进展喷雾蒸发,研讨结果证明了浓盐水喷雾蒸发工艺与海水蒸馏淡化工艺集成用于水深度淡化的可行性。采用蒸发方法处置浓盐水与海水淡化的原理及设备根本一致,不同之处在于海水淡化最终的搜集物是水蒸气冷凝之后的淡水,而处置浓盐水的目的是获得浓盐水结晶。其原理是使浓盐水雾化,并在热空气中迅速地蒸发,所产生的水蒸气可以再被冷凝成淡水予以回收。由于其浓缩倍数很高,近年来的研讨趋势是将喷雾技术与其他技术耦合起来,用于共同处置浓

58、盐水。然而,喷雾蒸发淡化技术处置浓盐水尚处于研讨阶段。喷雾蒸发在海水淡化中可用于处置热法和膜法技术产生的浓盐水,从而提高海水淡化的产水量。但是喷雾蒸发淡化技术具有灵敏分散、维护简单的特点,且本钱和操作费用较低。随着喷雾蒸发技术不断地开展,人们在这个根底上提出了利用高温常压太阳能热能来进展蒸发喷雾高浓度盐水使之浓缩的技术,因其是以太阳能为能量,故耗费的能量有望是常规技术的%甚至更低,并且溶液浓度也越高,越能表达其免结垢思索和实现液体零排放的目的,而且由于蒸发过程不存在固定的实体传热面,所以完全不怕钙、镁离子等构成的无机难溶盐。因此,高温常压太阳能蒸发喷雾高浓度盐水技术在特定的淡化环境中将大有用武

59、之地,具有显著的开展趋势。热法热法零排放技术的根底是热法盐水脱盐淡化系统,多效蒸发已作为当今主流的盐水脱盐淡化三大技术,由于其能耗较低,以此技术为根底开展起来的多效蒸发-蒸发结晶技术也越发成熟。Zarzo等报道了始于蒸发结晶的零排放系统,即利用蒸发的蒸汽来加热进入蒸发器的水,这种技术能源效率比传统蒸发结晶系统高。Guo等开发研讨零排放系统,主要包括预处置、热处置系统及蒸发结晶系统。Turek研讨ED-MSF-结晶海水淡化系统,ED系统的水回收率为.%。 风能辅助强力蒸发 现今,风能的运用可根本分为两种:第一种是风力发电,即将风能转换成电能,用来驱动电力安装;第二种是直接利用风能作为机械安装的驱

60、动力。Pesrtana等开发研讨了风电直接驱动反浸透海水淡化的系统,其安装可以运转超越小时,回收率设定%。但是由于风力发电容易遭到自然要素影响,稳定性不高,虽然储存再利用可以使得用电安装运转根本平稳,但转换储存过程中会损耗较多的能量。故而Park 等设计研讨了一种拥有超级电容器的风电储能海水淡化工艺,极大地提高了风电能利用率和稳定性。例如陈晖等设计了一种新型风能和太阳能结合海水淡化安装。利用垂直轴风力机来驱动搅拌加热器,将风能直接转化成热能,从而提高海水蒸发室的温度,提升蒸发速度。 目前,风能在海水淡化等等工艺中的实践运用,主要还是经过风力发电。例如,烟台万华工业园综合利用海水工业中,是以风力

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