集团药业有限公司废水处理工程项目运行手册

1、昆药集团药业有限公司废水处理工程运行手册(代培训教程)成都市和谐环保工程技术有限公司二一三年十月目 录 OC 1-3 z u YPERLIN l_To3074001 第一章、污水处理常用指标及含义 PEREF _Toc3074901 h 4HYPERLINK N:整理后l1.概述PAGRE _To39002 h4 LINK l_oc307490013 相关名词介绍AGEREF_Toc3740013 h 4 YPERLIK lToc30491 第二章 废水处理差不多知识PAGEREF oc070014 5HYPERLINK N:整理后l.差不多处理方法 PAGERF_Toc30740015 h5

2、 HYPELIK l _Tc74901 2.污水处理一般分级流程 AGEF_To307906 h 6 HYPERLINK l _oc3074 第三章、混凝及沉淀 AERFToc30790017h6 HYPERLINK l_Tc3079018 3.混凝的去除对象 PGEREF_To307900 h 6 HPERIlToc3049009 3.2水的混凝机理与过程 PAEEF _Tc307490019 hHYPERLINK N:整理后.3 混凝剂和助凝剂PAGEEF _Toc340 h 9 HYPRINK l _oc30490021 3.4混凝阻碍因素 AGEEF _Toc740021 HYPERL

3、INK N:整理后 l _To30749022.5混凝设备 PEREF _oc3740022 h 10 HYPERLINK l _Tc3049023 3沉淀原理与分类 AEREF _To090023 h 10HYPERLINK N:整理后第四章多微电解的差不多知识 PGEREF _Toc307490024 h 1 HYPERLIK l _Tc30025 1、多微电解法概述 PAGEREF c37900251HYPERLINK N:整理后l2、技术原理PAERE Toc30749002612HYPERLINK N:整理后l3、工艺流程 PAGEREF_Toc30749002 13HYPERLIN

4、K N:整理后 l _Toc0790284、工艺特点 PAGEREF _Tc374900213 HYPERINK l _To37490095、适用废水的种类 PAGEF_Toc3040029 h 3ELINK l _o307900 第五章 微生物的差不多知识 PAGEREF _c740030 h 14 HYPELINK l Tc307403 .1、厌氧反应器微生物 AGEEF o049031 4 HLINK lToc3074900325.2活性污泥中常见的微生物 PGEREF_Toc3074032h4 HRLINK l _Toc30749003 5.、如何依照活性污泥中的微生物来推断污泥的状况

5、 PAGREF _oc30749033 h 15 HENK l To307490034 5.4、阻碍生物处理的因素 PAGREF _Tc30749034 h 6 HYPERLINKl _Tc374900355 反应器差不多原理简介AGREF _oc079005 h 1HYPERLINK N:整理后l第六章、常规项目的分析方法汇编AREF _Toc079003 h9 HYPRLINK l_oc304900376.、化学需氧量(CODcr)PAERF _Toc30749007h 19HYPERLINK N:整理后.2、五日生化需氧量 PEREF Toc3074938 HYPERLINK N:整理后

6、l6.、溶解氧 PGEEF _Toc0749 27HYPERLINK N:整理后6.4、悬浮物的测定PAGEREF _To3074900429HPERINKl_Tc37490041 .、PH 值的测定 PAEREFToc07490041 h 3HYPERLINK N:整理后、水质色度的测定 PAGEEF _To39042 h31HYPERLINK N:整理后l第七章、工程设计及运行PAGEREF_To049003 h35HYPERLINK N:整理后7.1设计数据PAEEF _Toc90044 5YPRIK l _Toc307490045 72工艺流程图PAGEREF_Toc374005 6H

7、YPERLINK N:整理后.3污染负荷分担预估算PAGER _Toc3074046 h3 HYPERLNK l_oc0490047 .4废水处理流程综述PERE _To3049047 37HYPERLINK N:整理后l第八章、各处理单元操纵指标及方法 PAGEFTo3079004 h 38 HYERLIK l _30490098.1综合调节池 PAGEF _Toc07490 h 38 HERLIK l To3049050 82高浓度调节池 AGRE _Tc074905 h 39HYPERLINK N:整理后l8.多微电解设备 AGERF_Toc905 39HYPERLINK N:整理后8.

8、4水解酸化池 PAGEREF _To3749005 h 42HYPERLINK N:整理后 l _Toc3749005485 厌氧反应池 AGEREF _To3040054 3 HYERLINl _Tc30490055 8.6中沉池(沉淀罐) AGRE_To30405 5HYPERLINK N:整理后8.7接触氧化池 PAGER _c3790056 h 53 HELINK l To3749007 8.8二沉池PAGERFToc374057 5 YPRLNKl _Tc7490088过滤池 AGEREFTc749008 h 60HYPERLINK N:整理后8.10污泥池 PAGREF _Toc3

9、07490059 0 HYPRLINKl _To30740060 第九章、各处理单元日常治理 PARE Tc3090060h6YPRNKl _Tc309001 91排放口 AGF _To30749061 h 60 HPERIN l oc700292水泵间 PAGEREF_Tc3079062 h 1HYPERLINK N:整理后l9.3罗茨鼓风机房 PAGEREF_Tc749063 h 65 YPERLINK l Tc07064 94污泥脱水设备 PGEREF _Toc30749064 h 70HYPERLINK N:整理后l.5、分析检测 PERE _oc39065 h78HYPERLINK

10、N:整理后l9.6电力电器操作规程PAGEREF_Toc307490066 79HYPERLINK N:整理后9.污水站设备操作安全规程 PAGERE _o30740067 h 5第一章、污水处理常用指标及含义1.1概述1.1.污染物性质的分类按化学物质分：有机物和无机物 按物理形态大小分：悬浮物、胶体、 溶解性11.2.废水水质指标) 物理性质：色度,温度,S2) 化学性质:p、有机物、溶解性固体、有毒物、，有机物:综合指标:OD、COD、TD(总需氧量)生物学指标：细菌总数、大肠菌数相关名词介绍1.2.1、微生物微生物是一类形体微小、结构简单、必须借助显微镜才能看清它们面目的生物。它包括细

11、菌、病毒、藻类、原生动物和后生动物等生物，不是分类学的概念,而是一切微小生物的总称。微生物常用的观测方法为显微镜观测法。1.、CO(单位:/l)化学需氧量(CCr)，是指在一定条件,用强氧剂处理水样时所消耗氧化剂的量,以氧的毫克/升表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物，亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等,而水被有机物污染是专门普遍、要紧的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。CODr 反映了水中受还原性物质污染的程度。常用的监测方法为重铬酸钾法。1.2.、BOD（单位：mg/l）生化需氧量（B）是废水中可生物降解的那部分有机物在微生物作用下氧化分解所需的

12、氧量。BOD5为五天生化需氧量，这相当于比较容易被微生物分解利用的有机物量，是指在温度201，培养天，水中有机物被微生物降解所消耗的氧量。常用监测方法为稀释接种法。1.2.4、固体悬浮物S(单位:mg/l）也称不可过滤物质,它表示通过滤截留和1蒸发后的物质质量。常用的监测方法为103105烘干残渣法。.2.5、P值PH值是水中氢离子浓度的负对数。Ph=-og10+常用的监测方法为玻璃电极法、便携式H计法、H试纸测定。.2.6、SV(%)污泥沉降比,是指将曝气池内混合液在量筒中静置分钟,其沉淀污泥与原混合液的体积比。V30 是衡量污泥沉降性能和浓缩性能的一个指标。监测方法为量筒沉淀法。127、溶

13、解氧DO(单位:mg/l）表示溶解在水中的分子态氧的数量。假如DO太低，它将抑制微生物的活性，导致D5 去除率低。相反,DO太高会阻碍污泥沉淀性能。曝气池DO突然升高表明出现一个严峻中毒症状；DO突然下降表明有机负荷已进入曝气池,使得微生物需氧量增加。常用监测方式是使用便携式溶氧仪测定。1.28、氨氮（NH3-N)(单位：mg/l）氨氮以游离氨（H3)或胺盐（NH4+)形式存在于水中。水中氨的来源要紧为生活污水中含氮有机物受微生物作用的分解产物，某些工业废水，如焦化废水和合成氨化肥厂废水等,以及农田排水。此外，在无氧环境中,水中存在的亚硝酸盐亦可受微生物作用，还原为氨。在有氧环境中,水中氨亦可

14、转变为亚硝酸盐,或接着转变为硝酸盐。在废水中氨氮含量较高的前提下，推举氨氮的监测方法为蒸馏酸滴定法。常用的氨氮测定方法为钠氏试剂比色法。第二章 废水处理差不多知识2.差不多处理方法1) 物理法:沉淀、气浮、筛网2).化学法：处理溶解性物质或胶体 中和、吹脱、混凝、消毒3）. 生物处理方法：好氧、厌氧、兼氧2.2污水处理一般分级流程预处理:Peiiay treatent一级处理:rimary treatme二级处理：Scndr tretment三级或深度处理：Tetiary or dvaned teaten深度处理一般以污水回收、再用为目的。 BOD去除率 S去除率一级处理 20 50-70二级

15、处理 7595 7-95第三章、混凝及沉淀31混凝的去除对象 混凝可去除的颗粒大小是胶体及部分细小的悬浮物,是一种化学方法。范围在:nm0.m（有时认为在1m）混凝目的：投加混凝剂使胶体脱稳,相互凝聚生长成大矾花。 水处理中要紧杂质:粘土(5nm- ) 细菌（0.2m-80) 病毒（1n-300m） 蛋白质（1nm-50m)、腐殖酸3.2水的混凝机理与过程3.2.、铝盐在水中的化学反应 铝盐最有代表的是硫酸铝Al2(S4)318H2O,溶于水后,立即离解铝离子,通常是以Al(2O)63+存在。在水中,会发生下列过程。1).水解过程 配位水分子发生水解: l(2O）63+Al(H)(H2O）52

16、+H 其结果是:价数降低，pH降低，最终产生A(O）3沉淀2）缩聚反应 -H-发生架桥,产生高价聚合离子（多核羟基络合物) 其结果是:电荷升高，聚合度增大 同时多核羟基络合物还会接着水解。 因此，产物包括:未水解的水合铝离子：单核羟基络合物；多核羟基络合物；氢氧化铝沉淀,各种产物的比例多少与水解条件（水温、p、铝盐投加量）有关。3.、混凝机理 水的混凝现象比较复杂。至今尚未有统一认识。 凝聚（Coagulation)、絮凝(Focculati) 混凝：包括两者 1)压缩双电层依照DL理论，加入电解质对胶体进行脱稳。电解质加入与反离子同电荷离子压缩双电层电位稳定性凝聚电位0，等电状态，实际上混凝

17、不需要电位=0，只要使Emx0即可，现在的电位称为临界电位。示例:河川到海洋的出口处，由于海水中电解质的混凝作用,胶体脱稳凝聚，易形成三角洲。 叔采哈代法则能够适用,即:凝聚能力离子价数6但该理论不能解释：）混凝剂投加过多,混凝效果反而下降； 2）与胶粒带同样电号的聚合物或高分子混凝效果好。这些都与胶粒的吸附力有关，绝非只来源于静电力，还来源于范得华力、氢键及共价键力（多出现在有聚合离子或高分子物质存在时)。2).吸附-电性中和 这种现象在水处理中出现的较多。 指胶核表面直接吸附带异号电荷的聚合离子、高分子物质、胶粒等，来降低电位。这一点与第条机理不同。 在铝盐混凝剂的过程中，水解的多核羟基络

18、合物要紧起吸附电性中和作用。在水处理中由水合的Al3产生的单纯的压缩双电层作用甚微。3)吸附架桥 指高分子物质和胶粒，以及胶粒与胶粒之间的架桥,高分子投量过少,不足以形成吸附架桥,但投加过多，会出现“胶体爱护”现象。4）网捕或卷扫 金属氢氧化物在形成过程中对胶粒的网捕，小胶粒与大矾花发生接触凝聚澄清池中发生的现象,依照以上机理,能够解释在不同H条件下,铝盐可能产生的混凝机理。 pH3 简单的水合铝离子起压缩双电层作用 pH=4-5 多核羟基络合物起吸附电性中和 p=6.5-7.5 多核羟基络合物起吸附电性中和;氢氧化铝起吸附架桥、网捕 天然水体一般pH=65-78.2.、混凝过程1).凝聚（c

19、oulatin)带电荷的水解离子或高价离子压缩双电层或吸附电中和电位脱稳凝聚，生长成约=10 特点:剧烈搅拌，瞬间完成在混合设备中完成).絮凝(foccuation) 高聚合物的吸附架桥 脱稳胶粒生长成大矾花=0.6-.2mm 特点：需要一定时刻，搅拌从强弱 在絮凝中设备完成3.3 混凝剂和助凝剂334、混凝剂种类有许多于20300种。分类如下表：无机铝系硫酸铝、明矾、聚合氯化铝(P）聚合硫酸铝(PAS)适宜pH:5.58铁系三氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁（国内生产少）、聚合硫酸铁、聚合氯化铁适宜H：511，但腐蚀性强有机人工合成阳离子型：含氨基、亚氨基的聚合物国外开始增多，国内尚少阴离子型：水解

20、聚丙烯酰胺(HA）非离子型:聚丙烯酰胺（M),聚氧化乙烯（PE）两性型：使用极少天然淀粉、动物胶、树胶、甲壳素等微生物絮凝剂3.5、助凝剂能够参加混凝，也可不参加混凝。1).酸碱类：调整水的H，如石灰、硫酸等2).加大矾花的粒度和结实性:如活化硅酸(Si2 nH2O)、骨胶、高分子絮凝剂3)氧化剂类：破坏干扰混凝的物质，如有机物。如投加Cl2、3等混凝阻碍因素要紧包括：水温、水化学特性、杂质性质和浓度、水力条件（前面已有叙述）1)、水温低温,混凝效果差,缘故是:无机盐水解吸热，温度降低，粘度升高布朗运动减弱胶体颗粒水化作用增强，阻碍凝聚)、H及碱度 视混凝剂品种而异。 无机盐水解,造成pH下降

21、,阻碍水解产物形态。 依照水质、去除对象，最佳p范围也不同。 需碱度来调整pH,碱度不够时需要投加石灰。)、水中杂质浓度 杂质浓度低,颗粒间碰撞机率下降，混凝效果差。对策：1)加高分子助凝剂 2）加粘土 3)投加混凝剂后直接过滤35混凝设备35.、混凝剂的配制与投配一般采纳液体投加的方式。1).投配流程: 药剂溶解池溶液池计量设备投加设备-混合设备-2).剂量与投加方式 计量：流量计(转子、电磁)、孔口、计量泵 投加方式:泵前投加,虹吸投加，水射器投加,泵投加3投加量自动操纵 最佳投加量:既定水质目标的最小混凝剂投加量 一般采纳混凝搅拌试验，确定最佳混凝剂投加量,然后进行人工调节。3.5.、混

22、合设备水泵混合：投药投加在水泵吸水口或管上。管式混合:管式静态混合器、扩散混合器，混合时刻-秒机械混合:搅拌.6沉淀原理与分类3.6.1、原理利用颗粒与水的密度之差,比重1，下沉 比重v,下沉； v, 沉不下来依照沉淀实验得u0-u设；v设u设沉淀去除率=1p无沉淀资料时，关于生活污水，v设=15- 3m/h, T设1 2.0 h由v设A=Q/设 注意：A的算法 直径由T设H=设T设/H3，使水流接近竖流,10注意:中心管的流速不宜太大，或pH.时,微生物生长受到抑制。低于65时，真菌在争夺食料中比细菌占优势,微生物形成的固体沉降性能不行。5.4.3、供氧:好氧生物处理过程中提供足够的溶解氧是

23、至关重要的,供氧不足会出现厌氧状态,阻碍好氧微生物正常的代谢过程，并滋长丝状细菌。为了使微生物正常代谢和沉淀分离性能良好,一般要求溶解氧维持在2mL左右。544、营养物:微生物的代谢需要一定比例的营养物质。除需要以OD表示的碳源外,还需要氮、磷和其它微量元素。生活污水含有微生物所需要的各种元素；有些工业废水则缺乏某些关键的元素,如氮、磷等，这是就需要透加适量的氮、磷等或生活污水。好氧生物处理对氮、磷的需要量可依照下式可能： BO5：N:P100：5:15.45、有毒物质:对生物处理有毒害的物质专门多,其中包括重金属、氰、H2S等无机物质和某些有机毒物。毒物的毒害作用与H值、水温、溶解氧、有无其

24、它毒物及微生物的数量和是否驯化等有专门大关系。.5 反应器差不多原理简介.5.1、厌氧反应器按功能划分，反应器由上而下共分为个区：混合区、第1厌氧区、第2厌氧区、沉淀区和气液分离区。（)混合区：反应器底部进水、颗粒污泥和气液分离区回流的泥水混合物有效的再此区混合。()第1厌氧区：混合区形成的泥水混合物进入该区，在高浓度污泥作用下，大部分有机物转化为沼气。混合液上升流和沼气的剧烈扰动使该反应区内泥呈膨胀和渣化状态，加强了泥水表面接触,污泥由此而保持着高的活性随着沼气产量的增多,一部分泥水混合物被沼气提升至顶部的气液分离区。(）气液分离区:被提升的混合物中的沼气在此与泥水分离并导出处理系统，泥水混

25、合物则沿着回流管返回到最下端的混合区，与反应器底部的污泥和进水充分混合,实现了混合液的内部循环。(4)第2厌氧区：通过第1厌氧区处理过的废水，除一部分被沼气提升外,剩余的都通过三相分离器进入第2厌氧区，该区污泥浓度较低,且废水中大部分有机物差不多在第1厌氧区被降解,因此产沼气量小，沼气通过沼气管导入气液分离区,对第2厌氧区的扰动专门小,这为污泥的停留提供了条件。(5）沉淀区:第2厌氧区的泥水混合物在沉淀区进行固液分离，上清液由出水管排走，沉淀的污泥返回到第厌氧区污泥床。5.5.2、活性污泥法活性污泥法是以活性污泥为主体的废水生物处理的要紧方法。活性污泥法是向废水中连续通入空气,经一定时刻后因好

26、氧性微生物生殖而形成的污泥状絮凝物。其上栖息着以菌胶团为主的微生物群，具有专门强的吸附与氧化有机物的能力。（1）差不多组成：a、曝气池（反应主体）b、二沉池：泥水分离,保证出水水质；保证回流污泥,维持曝气池内的污泥浓度。、回流系统：维持曝气池的污泥浓度;改变回流比，改变曝气池的运行工况。d、剩余污泥排放系统:是去除有机物的要紧途径之一;维持系统的稳定运行。、供氧系统:要紧由供氧曝气机和专用曝气器构成，向曝气池提供足够的溶解氧。（2)系统有效运行的差不多条件:、水中含有足够的可溶性易降解的有机物;b、混合液含有足够的溶解氧；、活性污泥在池内呈悬浮状态;、活性污泥连续回流,及时排出剩余污泥，使混合

27、液保持一定浓度的活性污泥;e、无有毒有害物质流入。（3)流程:典型的活性污泥法事由曝气池、沉淀池、污泥回流系统和剩余污泥排除系统组成。污水和回流的活性污泥一起进入曝气池形成混合液。从空气压缩机站送来的压缩空气，通过铺设在曝气池底部的空气扩散装置，以细小气泡的形式进入污水中，目的是增加水中溶解氧的含量,还使混合液处于剧烈搅动的状态，形成悬浮态。溶解氧、活性污泥和污水相互混合，充分接触,使活性污泥反应得以正常进行。第一时期，污水中的有机污染物被活性污泥颗粒吸附在菌胶团表面上，这是由于其巨大的表面积和多糖等黏性物质。同时一些大分子有机物在细菌胞外酶的作用下分解为小分子有机物。第二时期,微生物在氧充足

28、的条件下，汲取这些有机物,并氧化分解,形成二氧化碳和水，一部分供自己的增殖繁衍。活性污泥反应进行的结果，污水中的有机物得以降解去除,活性污泥本身得以繁衍生长,污水则得以净化。通过活性污泥净化作用后的混合液进入二沉池,混合液中悬浮的活性污泥和其他固体物质在那个地点沉淀下来与水分离，澄清后的污水作为处理水排出系统。通过沉淀浓缩的污泥从沉淀池底部排出,其中大部分作为接种污泥回流至曝气池，以保证曝气池内的悬浮固体浓度和微生物浓度；增殖的微生物从系统中排出，称为“剩余污泥”。事实上,污染物专门大程度上从污水中转移到了这些剩余污泥中。活性污泥法的原理形象讲法：微生物“吃掉”了污水中的有机物，如此污水变成了

29、洁净的水。它本质上与自然界水体自净过程相似,只是通过人工强化,污水净化的效果更好。5.5.3、生物接触氧化法生物接触氧化法是以附着在载体(俗称填料)上的生物膜为主,净化有机废水的一种高效水处理工艺。具有活性污泥法特点的生物膜法，兼有活性污泥法和生物膜法的优点。在可生化条件下,不论应用于工业废水依旧养殖污水、生活污水的处理，都取得了良好的经济效益。该工艺因具有高效节能、占地面积小、耐冲击负荷、运行治理方便等特点而被广泛应用于各行各业的污水处理系统。（1）反应机理：生物接触氧化法是一种介于活性污泥法与HYPERLINK N:整理后htp:baie.iucmvi6157.h t _bank生物滤池之

30、间的生物膜法工艺，其特点是在池内设置填料,池底曝气对污水进行充氧,并使池体内污水处于流淌状态，以保证污水与污水中的填料充分接触，幸免生物接触氧化池中存在污水与填料接触不均的缺陷。 该法中微生物所需氧由鼓风曝气1供给，生物膜生长至一定厚度后，填料壁的微生物会因缺氧而进行厌氧代谢,产生的气体及HYPERLINK N:整理后http：aikeaviw641848.htm t _blank曝气形成的冲刷作用会造成生物膜的脱落，并促进新生物膜的生长，现在，脱落的生物膜将随出水流出池外。(2)特点:、由于填料比表面积大，池内充氧条件良好，池内单位容积的生物固体量较高，因此，生物接触氧化池具有较高的容积负荷

31、; b、由于生物接触氧化池内生物固体量多,水流完全混合，故对水质水量的骤变有较强的适应能力； c、剩余污泥量少，不存在污泥膨胀问题,运行治理简便。 生物接触氧化法具有生物膜法的差不多特点，但又与一般生物膜法不尽相同。一是供微生物栖附的填料全部浸在废水中，因此生物接触氧化池又称淹没式滤池。二是采纳机械设备向废水中充氧,而不同于一般生物滤池靠自然通风供氧，相当于在曝气池中添加供微生物栖附的填料,也可称为曝气循环型滤池或接触曝气池。三是池内废水中还存在约 25%的悬浮状态活性污泥，对废水也起净化作用。因此生物接触氧化法是一种具有活性污泥法特点的生物膜法,兼有生物膜法和活性污泥法的优点。（3)原理:生

32、物接触氧化法净化废水的差不多原理与一般生物膜法相同，确实是以生物膜吸附废水中的有机物，在有氧的条件下，有机物由微生物氧化分解,废水得到净化。 生物接触氧化池内的生物膜由菌胶团、丝状菌、真菌、原生动物和后生动物组成。在活性污泥法中,丝状菌常常是阻碍正常生物净化作用的因素;而在生物接触氧化池中，丝状菌在填料空隙间呈立体结构，大大增加了生物相与废水的接触表面,同时因为丝状菌对多数有机物具有较强的氧化能力，对水质负荷变化有较大的适应性，因此是提高净化能力的有力因素。第六章、常规项目的分析方法汇编前言:本资料是国家标准分析书有关章节的汇编，共计6项水环境分析监测方法，供有关人员参照使用。61、化学需氧量

33、（Or）化学需氧量（D）,是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧毫克升来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是专门普遍的,因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一。水样的化学需要氧量,可受加入氧化剂的种类及浓度,反应溶液的酸度、反应温度和时刻，以及催化剂的有无而获得不同的结果。因此,化学需氧量亦是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。关于工业废水,我国规定用重铬酸钾法,其测得的值称铬化学需氧量。重铬酸钾法(CDC）.1.1、原 理在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过

34、量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴。依照用量算出水样中还原性物质消耗的量。6.1.2、干扰及其消除酸性重铬酸钾氧化性专门强，可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不是易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化,同时能与硫酸银作用产生沉淀，阻碍测定结果,故在回流前向水样中加硫酸汞,使作为络合物消除干扰。氯离子含量高于0g/L的样品应先作定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下,再行测定。6.1.3、方法的适用范围用.2mol/浓度的重铬酸钾溶

35、液可测定大于20mg的CO值。用0.25ml/L浓度的重铬酸钾溶液可测定55g/的COD值,但准确度较低。仪 器（1）回流装置：带20l锥形瓶的全玻璃回流装置见图(如取样量在0l以上,采纳50ml锥形瓶的全玻璃回流装置）。（2)加热装置:电热板或变阻电炉(3)5ml酸式滴定管。试剂()重铬酸钾标准溶液(1/K2C2O7=0.25mol）:称取预先在12烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾2.258g溶于水巾,移入1000ml容量瓶，稀释至标线，摇匀。（2)试亚铁灵指示液：称取185g邻菲罗啉（12H8N2HO,1，0phenantnlin）,0.6g硫酸亚铁(FeSO47H2)溶于水中,稀释至100

36、l，贮于棕色瓶内。（3)硫酸亚铁按标准溶液（NH4)FSOH20mlL：称取9.5g硫酸亚铁铵深于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入0l容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前,用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取1.00ml重铬酸钾溶液于00m锥形瓶中,加水稀释至110左右，缓慢加入0ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液(约015ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。(NH4）2F(SO）2=.2501.0/V注：C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L)；=硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量(ml）。（4）硫酸硫酸银溶液:于250ml

37、浓硫酸中加入25g硫酸银。放置1d,不时摇动使其溶解(如无500ml容器,可在00l浓硫酸中加入g硫酸银)。（5）硫酸汞：结晶或粉末。步 骤（1）取0.l混合均匀的水样（或重量水样稀释至00ml)置250m磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.l重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石,连接磨口回流冷凝管,从冷凝管上口慢慢地加入ml硫酸硫酸银溶液,轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h(自开始沸腾时计时）。注1:关于化学需要氧量高的废水样,可先取上述操作所需要体积110的废水样和试剂，于1550m硬质玻璃试管中,摇匀，加热后观看是否绿色。如溶液显绿色,再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确

38、定废水样分析时应取用的体积。稀释时,所取废水样量不得少于5ml,假如化学需氧量专门高，则废水样应多次稀释。2、废水中氯离子含量超过0mg/L时,应先把0g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加0.0l废水（或适量废水稀释至20.00ml)、摇匀。以下操作同上。（)冷却后,用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶,溶液总体积不得少于140ml,否则因酸度太大，滴定终点不明显。(3）溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。(4)测定水样的同时，以20.00ml重蒸馏水,按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁

39、铵标准溶液的用量。计 算COcr(O2,mgL)=(V0-V1）C000/V式中，C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（oL）；V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量(）;1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量(mol）;水样的体积（ml）；8氧（1/20）摩尔质量（mol)。周密度和准确度六个实验室分析CD为150mg/L的苯甲酸氢钾统一分发标准溶液,实验室内相对标准偏差为4.%;实验室间相对标准偏差为5.%。注意事项（)使用0.硫酸汞络合离氯离子的最高量可达0g,如取用0.00ml水样，即最高可络合000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低,亦可少加硫酸汞,使保持硫酸汞：氯离子=10：（W)。若出

40、现少量氯化汞沉淀,并不阻碍测定。(2)水样取出体积可在10.000.0范围之间，但试剂用量及浓度需按表7-1进行相应调整，也可得到中意的结果。水样取用量或和试剂用量表水样体积0250mol/LKCrI溶液（l）H2SO4A2SO4溶液（l）O4(）eSO( H) 2SO4(lL)滴定前总体积（ml）10.05015.0.0720.00143.015.0450.60.1502104.20.0600.80.200800.25.07.00.0350(3)关于化学需要氧量小于5mg/L的水样，应改用0.025L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01ol/L硫酸亚铁铵标准溶液。(4)水样加

41、热加流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/为宜。()用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾理论COcr为.176g,因此溶解21g邻苯二甲酸氢钾(OCC6HCO)于重蒸馏水中,转入1000ml容量瓶,用重蒸馏水稀释至标线,使之成为50/L的CODcr标准溶液。用时新配。(6）CODcr的测定测定结果应保留三位有效数字。(7）每次实验时,应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定,室温较高时尤其应注意其溶液的变化。.2、五日生化需氧量生活污水与工业废水中含有大量各类有机物。当其污染水域后,这些有机物在水体中分解时要消耗大量溶解氧,从而破坏水体中氧的平衡，使水

42、质恶化。水体因缺氧造成鱼类及其它水生生物的死亡。水体中所含的有机物成分复杂,难以一一测定其成分。人们常常利用水中有机物在一定条件下所消耗的氧，来间接表示水体中有机物的含量，生化需氧量即属于这类后一个重要指标。生化需氧量的经典测定方法，是稀释接种法。测定生物需氧量的水样,采集时应充满并密封于瓶中。在04下进行保存。一般应在6内进行分析。若需远距离转运。在任何情况下,贮存时刻不应超过24。62、方法原理生化需氧量是指在规定条件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物质、特不是有机物所进行生物化学过程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全过程进行的时刻专门长，如在2培养时，完成此过程需100多天。目前国内外普遍

43、规定于21培养5d，分不测定样品培养前后的溶解氧,二者之差即为BOD值，以氧的毫克/升（mg/L)表示。对某些地面水及大多数工业废水,在含较多的有机物，需要稀释后再培养测定,以降低其浓度和保证有充足的溶解氧。稀释的程度应使培养出所消耗的溶解氧在于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/以上。为了保证水样稀释后有足够的溶解氧,稀释水通常要通入空气进行曝气(或通入氧气），使稀释水中溶解氧接近饱和。稀释水中还应加入一定量的无机营养盐和缓冲物质(磷酸盐、钙、镁和铁盐等）,以保证微生物生长的需要。关于不含或少含微生物的工业废水，其中包括酸性废水、碱性废水、高温废水或经营氯化处理的废水,在测定O5时应进行接种,

44、以引入能分解废水中有机物的微生物。当废水中存在着难于被一般生活污水中的微生物以政党速度降解的有机物或含有剧毒物质时,以将驯化后的微生物引入水样中进行接种。本方法适用于测定BD5大于或等于m/L,最大不超过600mg/L的水样。当水样BOD大于600mgL时，会因稀释带来一定的误差。仪器(1)恒温培养箱(201)(2）520L细口玻璃瓶（3）1000200ml量筒。（4)玻璃搅拌棒:棒的长度应比所用量筒高度长20mm。在棒的底端固定一个直径比量筒底小，并带有几个小孔的硬橡胶板。(5）溶解氧瓶：50ml到300之间，带有磨口玻璃塞并具有供水封用的钏形口。（）虹吸管，供分取水样和添加稀释水用。试剂1

45、磷酸盐缓冲溶液将8.5g磷酸二氢钾(K2P4），75g磷酸氢二钾(HPO4),3.4七水合磷酸氢二钠（NaHPO7H2O）和.氯化铵（HC)溶于水中，稀释至100ml。此溶液的PH应为2。硫酸镁溶液将22.七水合硫酸镁（gO7H2）深于水中，稀释至10m。3氯化钙溶液将275g无水氯化钙溶于水，稀释至00ml。、氯化铁溶液将25六水合氯化铁（Fel36）溶于水，稀释至100l。5、盐酸溶液(.5olL)将40ml（p=1.gl)盐酸溶于水,稀释至1000ml。6、氢氧化钠溶液（05mo）将20g氢氧化钠溶于水，稀释至000ml。7、亚硫酸钠溶液(1/2Na2SO30.025mo/L）将.75g

46、亚硫酸钠溶于水,稀释至1000l。此溶液不稳定，需每人配制。8、葡萄糖谷氨酸标准溶液将葡萄糖（6H12O)和谷氨酸（OCH2-CHCH2COH)在03干燥1后,各称取150mg溶于水中,移入000容量瓶为并稀释至标线,混合均匀。此标准溶液临用前配制。、稀释水在5-29L玻璃瓶内装入一定量的水,操纵水湿在0左右。然后用无油空气压缩机或薄膜泵,将吸入的空气先后经活性炭吸附管及水洗涤管后，导入稀释水内曝气2-8h,使稀释水中的溶解氧接近于饱和。停止曝气亦可导入适量纯氧。瓶口盖以两层经洗涤晾干的纱布，置于20培养箱中放置数小时，使水中溶解氧含量达mgL左右。临用前每升水中加入氯化钙溶液、氯化铁溶液、硫

47、酸镁溶液、磷酸缓冲溶液各1l，并混合均匀。稀释水的PH值应为7.，其BOD5就应小于0.2mg/L。10、接种液可选择以下任一种方法，以获得适用的接种液。(1）都市污水，一般采纳生活污水，在室温下放置一夜，取上清液供用。(2）表层上壤浸出液，取00g花园或植物生长土壤,加入1升水，混合并静置0in。取上清液供用。（3)用含都市污水的可水或潮水。（）污水处理厂的出水。(5)当分析含有难于降解物质的废水时，在其排污口下游3-8m处取水样做为废水的驯化接种液。如无此种水源，可取中和或经适当稀释后的废水进行连续曝气,每天加入少量该种废水，同时加入适量表层土壤或生活污水,使能适应该种废水的微生物大量生殖

48、。当水中出现大量絮状物,或检查其化学需氧量的降低值出现突变时，表明适用的微生物已进行生殖,可用做接种液。一般驯化过程需要3-8。1、接种稀释水分取适量接种液,加于稀释水中,混匀。每升稀释水中接种液加入量为：生活污水0m，或表层土壤浸出液20;或河水，湖水10-100ml。接种稀释水的H值应为7.，OD值以在0.31.mL之间为宜。接种稀释水配制反应立即使用。步骤1、水样的预处理(1）水样的PH值若超出6.7.范围时，可用盐酸或氢氧化钠稀溶液调节PH近于7，但用量不要超过水样体积的0.5%。若水样的酸度或碱度专门高,可改用高浓度的碱或酸液进行中和。（）水样中含有钢、铅、锌、镉、铬、砷、氰等有有害

49、物质时，可使用经驯化的微生物接种液的稀释水进行稀释,或提高稀释倍数以减少毒物的的浓度。（3)含有少量流离氯的水样，一般放置1-2h,流离氯即可消逝。关于游离氯在短时刻不能消散的水样,可加入亚硫酸钠溶液,以除去之。其加入量由下述方法决定。取已中和好的水样0,加入1+1乙酸10ml，10%(/v）磺化钾溶液1l,混匀。以淀粉溶液为指示剂,用亚硫酸钠溶液滴定游离碘。山亚硫酸钠溶液消耗的体积,计算出水样中应加亚硫酸钠溶液的量。（4)从水湿较低的水域或富营养化的湖泊中采集的水样,可遇到含有过饱和溶解氧，现在应将水样迅速升温至20左右，以不使满瓶的情况下,充分振摇，并时时开塞放气,以赶出过饱和的溶解氧。从

50、水温较高的水域或废水排放口取得的水样，则应迅速使其冷却至20左右,并充分振摇，使与空气中氧分压接近平衡。2、不经稀释水样的测定溶解氧含量较高、有机物含量较少的地面水,可不经稀释，而直接以虹吸法,将约2的混匀水样转移入两个溶解氧瓶内,转移过程中应注意不使产生气泡。以同样的操作使两个溶解氧瓶充满水样后溢流出少许，加塞。瓶内不应留有气泡。其中一瓶随即测定溶解氧，另一瓶的瓶口进行水封后，放入培养箱中，在01培养5d。在培养过程中注意添加封口水。从开始放入培养箱算起，通过五昼夜之后，弃去封口水，测定剩余的溶解氧。、需经稀释水样的测定（1）稀释倍数的确定:依照实践经验，提出下述计算方法,供稀释时参考。地面

51、水,山测得的高锰酸盐指数与一定的系数的乘积，即求得稀释倍数,见表21。高锰酸盐指数（g/L) 系数5 0 0.、0.30-0 0.4、0.20 0.5、0.、1.0 工业废水，由重铬酸钾法测得的COD值为确定。通常需作三个稀释比。使用稀释水时，山CO值分不乘以系数0,.15,0.22，即获得三个稀释倍数。使用接种稀释水时,则分不乘0.,01和0.5三个系数。注：Ccr值可在测定CO过程中,加热回流至60min时，用由校核试验的苯二甲酸氢钾溶液按COD测定相同操作步骤制备的标准色列进行估测。(2)稀释操作:一般稀释法按照选定的稀释比例,用虹吸法沿筒壁先引入部分稀释水（或接种稀释水）于1000ml

52、量筒中,加入需要量的均匀水样，再引入稀释水（或接种稀释水）至0ml，用带胶板的玻棒小心上下搅匀。搅拌时勿使搅棒的胶板露出水面，防止产生气泡。按不经稀释水样的测定相同操作步骤,进行装瓶、测定当天溶解氧和培养5d后的溶解氧。另取两个溶解氧瓶,用虹吸法装满稀释水(或接种稀释水)作为空白试验。测定5d前后的溶解氧。直接稀释放法直接稀释法是在溶解氧瓶内直接稀释。在已知两个容积相同（其差1ml）的溶解氧瓶内，用虹吸法加入部分稀释水(或接种稀释水）,再加入依照瓶容积和稀释比例计算出的水样量,然后用稀释水(或接种稀释水)使刚好充满,加塞,勿留气泡于瓶内。其余操作与上述一般稀释法相同。OD5测定中,一般采纳叠氮

53、化钠改良法测定溶解氧。如遇干扰物质,应依照具体情况采纳其他测定法计算 1、不经稀释直接培养的水样BOD5(mg/L) = c1c2式中 c1水样在培养前的溶解氧浓度(g/L）； c2水样经5培养后,剩余溶解氧浓度(m/L);2、经稀释后培养的水样D (g/L）= (c1c2）-(B1-B2) 1/2式中 稀释水(或接种稀释水)在培养前的溶解氧（gL);B2稀释水(或接种稀释水)在培养后的溶解氧(m/L）;f1稀释水(或接种稀释水）在培养液中所占比例；f2水样在培养液中所占比例；注:f1,f2的计算：例如培养液的稀释比为3%,即份水样,7份稀释水，则f=0.97,f03。周密度与准确度一个实验室

54、分析含5mg/葡萄糖的统一分发标准液的BOD5值，实验室内相对标准偏差为56%实验室间相对标准偏差为2%。三个实验室分析含300g/L葡萄糖(BOD5为20mg/L）的统一分发标准液的BD5值,实验室内相对标准偏差为2.1;实验室间相对标准偏差为1%。注意事项（1）水中有机物生物氧化过程，可分为二个时期。第一时期为有机物中的碳和氢氧化生成二氧化碳和水，现在期称为碳化时期。完成碳化时期在20人约需0天左右。第二时期为含氮物质及部分氨,氧化为亚硝酸盐及硝酸盐,称为硝化时期。完成硝化时期在20时需要10天。因此，一般测定水样B5时,硝化作用专门不显著或全然不发生硝化作用。但关于生物处理池的出水，因其

55、中含有大量的硝化细菌。因此，在测定OD时也包括了部分含氮化验室物的需氧量。关于如此的水样，假如我们只需要测定有机物降解的需氧量,能够加入硝化抑制，抑制硝化过程。为此目的,可在每升稀释水样中加入1ml浓度为500g/的丙稀基硫脲(ATU,4N2S)或一定量固定在氯化钠上的-氯代-6-三氯甲基吡啶(TMP，1C5H3NCCH3），使TCMP在稀释样品中的浓度大约为0.5g/。(2）玻璃器皿应完全洗净。先用洗涤剂浸泡清洗,然后用稀盐酸浸泡,最后依次用自来水、菡蒸馏水洗净。(）在两个或三个稀释比的样品中,凡消耗溶解氧大于mgL和剩余溶解氧大于1mgL时，计算结果时,应取其平均值。若剩余的溶解氧小于1g

56、/L,甚至为零时，应加大稀释比。溶解氧消耗量小于m/L时,有两种可能，一是稀释倍数过大；另一种可能是微生物菌种不适应，活性差,或含毒物质浓度过大。这时可能出现在两个稀释比中，稀释倍数大的消耗溶解反而较多的现象。（4)为检查稀释水和接种液的质量，以及化验人员的操作水平，可将0m l葡萄糖谷氨标准溶液用接种稀释水稀释至000ml,按测定BD5的步骤操作。测得BOD值应在180-230m/L之间。否则应检查接种液、稀释水的质量或操作技术是否存在问题。(）水样稀释倍数超过100倍时，应预告在容量瓶中用水初步稀释后,再取适量进行最后稀释培养。6.3、溶解氧溶解在水中的分子态氧称为溶解氧。天然水的溶解氧含

57、量取决于水体与大气中氧的平衡。溶解氧的饱和量和空气中氧的分压、水温有紧密关系。清洁地面水溶解氧一般接近饱和。由于藻类的生长，溶解氧可能过饱和。水体受有机、无机还原性物质污染，使溶解氧降低。当大气中的氧来不及补充时，水中溶解氧逐渐降低，以至趋近于零,现在压氧菌生殖，水质恶化。废水中溶解氧的含量取决于废水排出前的工艺过程，一般含量较低,差异专门大。.3.、方法的选择测定水中溶解氧常采纳碘量法及其修正法和膜电极法。清洁水可直接采纳碘量法测定。水样有色或含有氧化性及还原性物质、藻类、悬浮特等干扰测定。氧化性物质可使碘化物游离出碘，产生正干扰：某些还原性物质可把碘还原成碘化物,产生负干扰；有机物（如腐植

58、酸、丹宁酸、木质素等)可能被部分氧化,产生负干扰。因此大部分受污染的地面水和工业废水,必须采纳修正的碘量法或膜电极法测定。水样中亚硝酸盐氮含量高于0.0mgL,二价铁低于1/L,采纳叠氮化钠修正法。此法适用于多数污水及生化处理出水;水样中二价铁高于1mg/L,采纳高锰酸钾修正法;水样有色或有县浮物,采纳明矾絮凝修正法;含有活性污泥悬浊物的水样，采纳硫酸铜氨基磺酸絮凝修正法。膜电极法是依照分子氧透过薄膜的扩散速率来测定水中溶解氧。方法简便、快速,干扰少,可用干现场测定。63.2、水样的采集与保存用碘量法测定水中溶解氧，水样常采集到溶解氧瓶中。采集水样时，要注意不使水样曝气或有气泡残存在采样瓶中。

59、可用水样冲洗溶解氧瓶后,沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入溶解氧瓶底部，注入水样至溢流出瓶容积的1/31/2左右。水样采集后,为防止溶解氧的变化，应立即加固定剂于样品中，并丰于冷暗处,同时记录水湿和大气压力。碘量法水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾,水中溶解氧将低价锰氧化成高价锰,生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后,氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释出游离碘。以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算溶解氧的含量。仪器25030ml溶解氧瓶试剂（1）硫酸锰溶液：称取80硫酸锰(MnSO4H2O或364gMnO4HO）溶于水，用水稀释至1000ml。此溶液加至酸化过碘化钾溶液中，遇淀粉不得产

60、生蓝色。(2)碱性碘化钾溶液：称取50氢氧化钠溶解于3000ml水中，另称取50碘化钾（或35gNl）溶于20ml水中，待氢氧化钠溶液冷却后，将两溶液合并，混匀，用水稀释至100ml。如有沉淀,则放置过夜后,倾出上清液，贮于棕色瓶中。用橡皮塞塞紧,避光保存,此溶液酸化后，遇淀粉应不呈蓝色。（3）+5硫酸溶液(4)()淀粉溶液:称取1可溶性淀粉,用少量水调成糊状，再用则煮沸的水冲稀至10ml。冷却后,加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。(5）050ml（1/6K2r2O）重铬酸钾标准溶液:称取于10510烘干2h并冷却的重铬酸钾2258，溶于水，移入100容量瓶中，用水稀释至标线,摇匀。(6