什么是BSSE校正怎么做BSSE校正

1、计算A、B分子间的弱相互作用能，不能简单地通过E(interaction)=E(AB)-E(A)-E(B)来计算，因为E(AB)能量相对于E(A)+E(B)的降低来自两方面，一方面是真实的A、B分子间的相互作用能，这是我们要求的；另一方面来自于A、B分子的基函数在复合物体系中重叠，相当于增大了复合物的基组而使E(AB)能量降低，这个部分贡献如果也掺入E(interaction)，则高估了相互作用能，所以要去掉，它称为BasisSetSuperpositionError(BSSE)。所以双分子的相互作用能应该表述为E(interaction)=E(AB)-E(A)-E(B)+E(BSSE)。有时

2、在分子内相互作用能计算时也要考虑BSSE。计算E(BSSE)有多种方法，Gaussian03用的是目前广泛使用的Boys、Bernardi发展的counterpoisecorrection方法。设E(i)为第i个分子在自身基组下的能量，E(i)为第i个分子在全部n个分子上的基函数都出现下的能量，贝U计算n个分子相互作用能中的E(BSSE)=KE(i)-E(i)，这里E(BSSE)为正值。注意计算E(i)与E(i)时的分子几何结构与处在复合物中时的一致。要计算A、B两个分子的相互作用能，在Gaussian03中使用Counterpoise=2关键字，会计算5个体系，输出的能量按照如下顺序：E(A

3、B)：A、B基组下AB复合物的能量E(A,bAB)：A、B基组下A的能量E(B,bAB)：A、B基组下B的能量E(A)：A基组下A的能量E(B)：B基组下B的能量最后会输出correctedenergy(E(corrected)和BSSEenergy(E(BSSE).这里E(corrected)就是消除了因单体基组重叠造成的能量降低后的AB复合物能量，E(corrected)=E(AB)+E(BSSE)。E(BSSE)=(E(A)-E(A,bAB)+(E(B)-E(B,bAB)。BSSE校正后的真实的相互作用能可以这样计算：E(interaction)=E(corrected)-(E(A)+E

4、(B)。也可以这样计算，是等价的：E(interaction)=E(AB)-E(A,bAB)-E(B,bAB)计算过程中会输出类似这样的语句:Counterpoise:doingDCBScalculationforfragment1.这里就是说明接下来计算的是E(A,bAB)(假设A分子为fragment1)，其中DCBS代表dimercenteredbasisset,说明以A、B分子为中心的基函数都出现，但是计算中并不纳入B的电子和原子核，这称为计算A的能量时添加了B的ghost轨道；如果是doingMCBScalculationforfragment1，就是要计算E(A)，MCBS代表monomercenteredbasisset，计算中只出现属于A分子的基函数。若计算n个分子，则关键字为counterpoises,结果输出顺序与计算相互作用能的方法与双分子的情况是一样的。能量按如下顺序输出：E(AB),E(l),E(2).E(n),E(l),E(2).E(n)。E(BSSE)=E(l)-E(l)+E(2)-E(2)+.+E(n)-E(n)。E(corrected)=E_complex+E(BSSE)E(interaction)=E(corrected)-(E(l)+E(