铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定(精)

1、情境四配位滴定任务三铅、铋混合液中铅、铋含量的连续测定一、基础知识夯实1配位滴定时，金属离子M和N的浓度相近，通过控制溶液酸度实现连续测定M和N的条件是IgKNY-IgKMY2和lgcMY和lgcNY6IgKNY-IgKMY5和lgcMY和lgcNY3IgKMY-IgKNY5和lgcMY和lgcNY6IgKMY-IgKNY8和lgcMY和lgcNY4二、应用能力巩固用2X10-2molL-1的EDTA滴定浓度均为2x10-2molL-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1mol-L-1,pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终

2、点误差(乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb2+络合)。答案：“E”表示乙酰丙酮，KH(HE)108.8AlEj的lg31lg33：8.1,15.7,21.2Pb+YPbYH+AlEH+HEHiYAIY-AIE,AIE2,AIE3e(h)1HKH(HE)10103.8pH5.0:EAI(E)AlY(AI)EE(H)0.11E1104.8E22E31101020Al101069108.9OAI(E)1AIK(AIY)110Y(AI)Y(H)107.21017.2106.6107.3106.9lgK(PbY)lgK(PbY)lgK(PbY)lgK(PbY)lgY(pPb)sp1IgK(Pb

3、Y)pcsp(Pb)2(pPb)sp1IgK(PbY)pcsp(Pb)2-(10.72.0)6.42EtEti0PPb10pPb100%100.6100.6100%0.02%CspK(PbY)210移取25.00mLpH为1.0的Bi3+、Pb2+试液，用0.02000molL-1EDTA滴定Bi3+计耗去15.00mLEDTA。今欲在此溶液中继续滴定Pb2+，需加入多少克六次甲基四胺，才能将pH调到5.0?答案:Bi3+H2Y2-=BiY-+2H+滴定Bi3+后：n(H+)0.1为使pH=5.0,需加入过量六次甲基四胺(A)。pH=pKa+lgCa=5.26+Cblgn(A)=5.0n(HA

4、)其中n(HA)n(H+)3.1mmol解得,n(A)1.7mmolm(A)(n(A)n(HA)140.11030.67g或：c(H)0.1250.021520.078moig_-14040pH|CbpKalg_CaCbun5厶U0.078解得,-1Cb0.043molgLm(A)(CaCb)0.040三、综合能力提升1用控制酸度的方法分步滴定浓度均为2X10-2molL-1的Th4+和La3+。若EDTA浓度也为2X10-2molL-1，计算：滴定Th4+的合适酸度范围；(IgK(ThY)最大，Th(OH)4不沉淀)；以二甲酚橙为指示剂滴定Th4+的最佳pH值；以二甲酚橙为指示剂在pH5.5

5、继续滴定La3+，终点误差多大？答案Th+YThYHVaY(H)Y(Ca)lgK(ThY)23.2lgK(LaY)15.4()当y(H)Y(La)时为pH低限20154134Y(H)Y(La)1LaK(LaY)101013.4查IgY(H)pH图，得最高酸度pH=2.1OHKspTh410404*2101010.6pH=3.4适宜的pH范围为pH2.13.4(2)最佳pH为(pTh)t(pTh)sp之pHlgK(ThY)lgK(ThY)lgK(ThY)lgK(ThY)lgy1严2。)5.9(pTh)sp*lgK(ThY)pCsp(Th)令(pTh)ep5.9，由(pTh)tpH曲线查出相应的p

6、H为2.7(pZn)t(XO)=5.7;已计算得：lgcd(i)=5.1,lgx(cd)=5.9,lgK(ZnX)=8.6,(pZn)sp=5.3,Et=+0.1%。请根据以上数据，完成下表(单位均为molL-1)：22.010(3)pH5.5时，lgy(h)5.7,Csp(La)32.210lgK(LaY)lgK(LaY)lgy(h)15.411(pLa)splgK(LaY)pCsp(La)6.0查得pH5.5时，XO的(pLa)t5.0(书P400)lgcSp(La)K(LaY)查误差图，Et0.2%3.在pH=5.5时使用0.020molL-1HEDTA(X)滴定同浓度Zn2+,Cd2+

7、试液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,XO为指示剂。已知：lgK(ZnX)=14.5,lgK(CdX)=13.0,lgx(h)=4.6,X凶HjXCd2+i13化学计量点终占八、答案：已知：IgK(ZnX)14.5,IgK(CdX)13.0lgx(h)4.6,(pZn)t(XO)5.7lgcd(i)=5.1,Igx(Cd)59lgK(ZnX)8.6,(pZn)sp=5.3,Et0.1%/ZnXspi1.010253rsp时：瓜跌打10moigL1Xsp=XJ=10-5-3-5-9=10-11-2x(Cd)HiXsp=Xspx(H)10106.6冋理：Xep=10=10HiXep10106.2C

8、dspc(Cd)102.o5107.1Cd(|)ep时：pXpZn(5.75.3)0.4Xep=Xsp100.4=10104.9ep与sp时Cd(I)不变，Cdep=Cdsp=10714称取含Fe2O3和Al203的试样0.2015g。试样溶解后，在pH=2以磺基水杨酸为指示剂，XXHiXCdsp10-5.310-11.210-6.610-7.1ep10-4.910-10.810-6.210-7.1加热至50C左右，以0.02008molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL;然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL,加热煮沸，调pH4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.0

9、2112FezO3与Al2O3的质量分数（以%表molL-1Cu2+标准溶液返滴，用去8.16mL。计算试样中示）。答案:Fe2O3溶样Fe3+磺基水杨酸FeYY(过)FeYPANCu2+c(Y)VfY)Mw層)Fe2O3AlQ02008159.7AY20PH4.50.2015103Y(剩)100%12.10%w(AI2O3)(c(Y)V(Y)c(Cu)V(Cu)MAI2O32g103（0.0200825.000.021128.16）102.0100%8.34%0.201521034.移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00mL,以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015molL

10、-1EDTA滴定，用去20.28mL;调pH至5.5,用EDTA滴定又用去30.16mL；再加入邻二氮菲，用0.02002mol-L-1Pb2+标准溶液滴定，计用去10.15mL。计算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。答案：Bi3+BiYYJBiYPhenBiYPb2+pPb2+时，只XfiYi够被滴定Pb2PH5.5p时5.5Plb2+,CbW均被滴定；加入甲hen,置换出与Cd2+等摩尔的丫pH1Cd2+CdYCd(Phen)+Y-1c(Bi)0.01635molgL25.00c(Cd)c(Pb)0.01618molgL25.005.拟订分析方案:(1)含有Fe3+的试液中测定Bi

11、3+Fe3+VcFe2+pH1YFe2+Bi3+还原F7+Bi3+XOBiYZn2+、Mg2+混合液中两者的测定（举出三种方案）A.Zn2+pH5.5,六次甲基四胺bufferYZnY测Zn2+Mg2+XO(红)Mg2+(黄)Zn2+pH10,NH3bufferYZnY测Zn2+Mg2+Mg2+EBT(红)MgY(蓝)B.Zn2+pH10,NH3bufferYZn(CN)42-hchoZn2+YZnYMg2+KCN,EBT(红)MgY(蓝)解蔽Zn2+MgY（红）MgY测Mg测ZnC.Zn2+pH10,NH3bufferYZnYKCNMg2+Zn(CN)42-Mg2+，EBT(红)MgY（蓝）

12、置换出与Zn结合之YMgY(红)测总量测Zn量铜合金中Pb2+、Zn2+的测定Cu2+Cu(CN)2-3Cu(CN)2-3Pb2+pH10,NH3BufferYPbYHCHOY_PbYZn2+酒石酸盐，KCN,EBTZn(CN)2-4解蔽Zn2+ZnY（硝酸溶液）（红）（蓝）（红）（蓝）测Pb测Zn另取一份：Cu2+CuYCuYPb2+pH55Y(过)PbYXOZn2+PbY测总量(5)水泥中Fe3+、Al3+、Ca2+、Al3+pH2.0YAl3+pH3,Y过量AlY+Y（剩）六次甲基四胺，pH5ZnAlYCa2+SSalCa2+Ca2+XOZnYMg2+(red)Mg2+(Colorles

13、s)Mg2+(yellow)(red)测Fe测Al另取一份：Fe3+FeYFeYFe3+Zn2+Zn2+Ca2+与EDTAZnYY（黄）混合溶液中两者的测定如果红色，Ca2+过量ZnY(红)/YpH=12.5另取一份：Ca2+pH5六次甲基四胺bufferPb2+Ca2+Ca2+钙指示剂YCaY+CaY(过量Ca2+)(蓝)如果蓝色，Y过量Ca2+CaY+CaY（过量Y）(红)PbY(红)Mg2+的测定YXO(黄)Al3+酸性，三乙醇胺Ca2+pH10,NH3bufferY_CaY测Ca2+Mg2+Ca2+(掩蔽Fe3+、Al3+)Mg2+EBTMgYMg2+(purplishred)(blue)再取一份:Fe3+Al3+酸性，三乙醇胺Ca2+pH12.5Y_CaYCa2+(掩蔽Fe3+、Al3+)Mg2+钙指示剂测CaMg(OH)2测CaMg(purplishred)(blue)Al3+、Zn2+、Mg2+混合液中Zn2+的测定Y测Al+Zn测AlAl3+ZnYAlYZnYZn3+pH3,Y过量AlYpH5.5,六buff