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1、 第一章误差及分析数据的统计处理一、选择题1、下列方法可以减少分析测定的系统误差的是A增加测定次数B操作时细心、认真C进行空白实验D增加取样量2、对某试样平行测定,得到结果如下:43.28%,43.19%,43.62%,43.24%。在置信度为90%的情况下,四次测定的Q检验值是0.76。问这些结果的最佳平均值是:43.24;B.43.33;C.43.19;D.43.283、使用分析天平进行称量过程中,力口、减舷码或取、放物体时,应把天平梁托起,主要是为了:称量快速B.减少玛瑙刀口的磨损C.防止天平盘的摆动D.减少天平梁的弯曲4、某人根据置信度为95%对某项分析结果进行了计算,分析结果报告如下

2、。表达方法合理的是(结果为百分数):(25.450.0);B.(25.480.01);C.(25.480.013);D.(25.480.0135)6、移液管使用前用待移取的溶液洗三遍,对测定结果的影响是:偏高;B.偏低;C.无影响;D.降低精密度7、用酸碱滴定法测定某氮肥试样中氮的含量,其百分含量为27.33,27.35,27.42,27.45,27.30。结果的平均偏差是:0.15;B.0.10;C.0.09;D.0.058、某学生测定铁矿中铁百分含量,测得的数据是47.53,47.51,47.55。用Q检验法确定第四次测定时不被舍弃的最高值为(n=4,Qo.9O=O.76):47.77;B

3、.47.80;C.47.57;D.47.619、下列有关灼烧容器的叙述,错误的是:灼烧容器在灼烧沉淀物之前或之后,必须恒重;恒重至少要灼烧两次,两次称重一致才算恒重;灼烧后称重时,冷却时间一致,恒重才有效;灼烧玻璃砂芯滤器的时间可短些10、分析中分解试样目的是要将试样转变为:A.沉淀;B.单质;C.水溶性的物质;D.气态物质11、下列情况中,不属系统误差的是:A.指示剂提前变色;B.重量法测定SiO2,试样中硅酸沉淀不完全;C.称量时试样吸收了水分;D.蒸懈水中含有杂质12、用含有少量NaHCO3的Na2CO3为基准物,用甲基橙作指示剂标定HC1溶液浓度,对测定结果的影响是:A.偏高;B.偏低

4、;C.无影响;D降低精密度13、对于酸碱指示剂,全面而正确的说法是:指示剂为有色物质;指示剂为弱酸或弱碱;指示剂为弱酸或弱碱,其酸式或碱式结构具有不同颜色;指示剂在酸碱溶液中呈现不同颜色14、酯类与过量NaOH在加热条件下发生皂化反应,例如:CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH,多余的碱以标准酸溶液滴定。可选用的指示剂为:A.甲基橙;B.甲基红;C.酚猷;D.A.B.C都不是15、可用空白试验方法來消除所引起系统误差的是:用重量法测定试样中Ba含量时,由于BaSO4沉淀不完全;用EDTA标准溶液测定试样中Ca含量时所用KOH溶液中含有少量Ca;C标定KM11O4溶液时

5、,所用的基准物Na2C2O4中含有少量水分;D.用N32CO3标定HC1溶液时,舷码没有校正16、某标准溶液的浓度,其三次平行测定的结果为:0.1023molL-1,0.1020molL-1和0.1024molL_1o如果第四次测定结果不为Q检验法(n=4时,Qo.9O=O.76)所弃去,则最低值应为(单位:molL-1):A.0.1017;B.0.1012;C.0.1008;D.0.101517、对于下列溶液在读取滴定管读数时,读液面周边最高点的是:A.K2C12O7标准溶液;B.Na2S2O3标准溶液;KM11O4标准溶液;D.KB1O3标准溶液18、某标准溶液的浓度,其三次平行测定的结果

6、为0.1023moIL,0.1020molLl和0.1024molL-l。如果第四次测定结果不为Q检验法(u=4时,Qo.9O=O.76)所弃去,其最高值应为(单位:molL_l):A.0.1028;B.0.1033;C.0.1037;D.0.104019、欲测某水泥熟料中的SO3含量,由五人分别进行测定。试样称取量皆为2.2g,五人获得五份报告如下。合理的是:A.2.0852%;B.2.085%C.2.08%D.2.1%20、当标定NaOH溶液浓度时,由于操作不仔细,漏掉一滴NaOH溶液,对标定结果的影响是:A.正误差;B.负误差;C.无影响;D.不能确定21、下列操作不正确的是:洗净的移液

7、管在移液前,用待移液洗三次;滴定管洗净后,乂用待装液洗三次;容量瓶洗净后,用欲稀释的溶液洗三次;锥形瓶洗净后,未用被测溶液洗涤22、在阴雨天气,测定无水CuSO4试样中的Cu含量。在称样时动作缓慢对测定结果的影响是:A.偏高;B.偏低;C.无影响;D.降低精密度23、以下有关系统误差叙述,错误的是误差可以估计其大小误差是可以测定的在同一条件下重复测定中,正负误差出现的机会相等它对分析结果影响比较恒定24、下列物质中哪些可以用直接法配置标准溶液A.KM11O4B.H2SO4C.EDTAD.K2C12O725、从环保角度出发,实验室中应尽量少用的试剂或清洁剂有:A.锯酸洗液B.乙醇C.NaOHD.

8、去污粉26、在定量分析中,对误差的要求是A.越小越好B.在允许的误差范围内C.等于零D.接近零27、对0.1,0.4,0,-0.3,0.2,-0.3,0.2,-0.2,-0.4,0.3组数据,其平均偏差和标准偏差分别为:A.0.24,0.28B.0.24,0.40C.0.28,0.24D.0.28,0.4028、用邻苯二甲酸氢钾作基准试剂标定NaOH溶液的浓度,其三次平行测定结果为0.1027molL_1,0.1024molL_1和0.1028molL_1如果第四次测定结果不为Q检验法5=4时,Q0.90=0.76)所弃去,则最低值应为(单位血01丄一1):A.0.1021;B.0.1019;

9、C.0.1012;D.0.101529、下列阴离子的水溶液,若浓度伸位相同,则碱度最强的是:A.CN(KHCN=6.2xloj);B.S下列叙述正确的是:精密度指多次测定结果之间的一致程度;准确度指测定平均值与真值接近的程度;精密度高,准确度一定高;精密度高,系统误差一定小14、盛FeC13溶液的试剂瓶放久后产生的红棕色污垢,宜用做洗涤剂。四、简答题1、某分析天平的称量误差为土0.2mg,如果称试样重0.05g,相对误差是多少?(/=7.1x10_15,zs=1.3x10_7);C.F-(KhF=3.5x10-4);D.CH3COO_(KhoAc=1.8x10_5)30、下列有关平均值的置信区

10、间的论述中,正确的是A在一定的置信度和标准偏差时,测定次数越多,平均值的置信区间包括真值的可能性越大。B其他条件不变时,给定的置信度越高,平均值的置信区间越宽。C平均值的数值越大,置信区间越宽D当置信度与测定次数一定时,一组测量值的精密度越高,平均值的置信区间越小。31、两位分析人员对同一含SO4?-的试样用重量法进行分析,得到两组数据,要判断两人分析的精密度有无显著性差异,应用下列哪种方法A、Q检验法B、F检验法C、u检验法D、t检验法二、多项选择题1、下列说法中,正确的是:分析浓度就是平衡浓度;分析浓度是指单位体积的溶液中所含溶质的物质的量,其中包括己离解和未离解两部分;分布系数是指酸碱平

11、衡体系中某种存在形式的平衡浓度占总浓度的分数;分布系数与氢离子浓度间的关系曲线称分布曲线 3、分析硅酸盐试样中S1O2含量时,若允许绝对偏差为0.10%。五个学生同时测定一种S1O2含量为6237%的试样,结果如下。超出允许误差范围的有:62.17%;B.62.40%;C.62.45%D.62.49%三、填空题1、分析天平一般可称准至mg;50mL滴定管一般可量准至niLc2、在分析过程中,用移液管转移溶液时,残留量稍有不同,对分析结果引起的误差属于误差。3、在读取滴定管体积时,仰视会使体积读数偏,俯视会使体积读数偏4、实验室常用的试剂规格中,标签是绿色标志表示是纯试剂;红色标志表示是纯试剂。

12、5、在一般的强电解质溶液中,活度系数o在这种情况下,严格地讲,各种平衡常数就不能用,而应该用活度。6、写出两种实验常用制备纯水的方法。(1)(2)o7、用离子平衡法,可检验试样全分析的分析结果。其方法是分别算出阳离子和阴离子的数,如果二者相等或相差其小,可认为分析结果是满意的。8、在分析化学中,用“多次测定求平均值”的方法,可以减少误差。其根据TOC o 1-5 h z是当测定次数ilToo时。9、某学生在使用分析天平进行称量时发现,虽然天平是水平的,但空载时指针未在零点,而是指在0.0050o假如他要将天平回到零点,应该调节分析天平的,使它稍向方移动。10、分析测定中随机误差的特点是,11、

13、市售浓硝酸的浓度约为molL-1,它含HNO3的质量分数约为。12、分析天平的称量误差为0.0002g,若要求滴定分析的相对误差小于等于0.1%,则试样的质量至少应为.13、配制Na2S2O3iW液时,需采用新鲜煮沸冷却的蒸懈水。煮沸蒸镉水的目的是如果称试样重lkg,相对误差乂是多少?简要解释这些数据说明了什么问题?解:0.0002/0.05=0.4%,0.0002/1.0=0.02%2、某同学按如下方法配制0.02moll/KMnCU溶液,请指出其错误并加以改正:准确称取3.161g固体KMnCU,用煮沸过的去离子水溶液,转移至1000ml容量瓶,稀释至刻度,然后用于干燥的滤纸过滤。五、计算

14、题1、电子天平读数的可疑值为0.0002g,滴定时称取基准物质的质量不少于多少克时,才能保证称量误差不大于0.1%?2、测定某试样中Cu的质量分数,经平行测定4次,得平均值为20.10%,标准差为0.021%,则置信度为95%的置信区间为多少?95%的置信度的t值如下:自由度345t3.182.782.573、某核工厂对接收的钎粒检查纯度,得到结果为:99.93%,99.87%,99.91%和99.86%,而供给单位提供的纯度报告是99.95%,请检验这批杯料是合格的吗?有否显著差异?95%的置信度的t值如下:f12345t12.714.303.182.782.57第二章酸碱滴定法一、选择题1

15、、NaOH标准溶液保存不当,吸收了CO2,使部分NaOH变成了N&2CO3。用这瓶NaOH溶液标定HC1溶液浓度,用甲基橙做指示剂,使测定结果:A.偏高;B.偏低;C.准确;D.不能确定用HC1标准溶液滴定暴露在空气中的NaOH溶液的总碱量时,必须采用的指示剂为:A.酚猷(&010.0);B.中性红(6.88.0);C.漠百里酚猷(6.77.6);D.甲基橙(3.14.4)3、若用碱标准溶液滴定H3AsO4(Kal=6.3xl0-3,Ka2=l-0 xl0-7,3=3.2x1012),中的两个中,宜选用的指示剂为二A.甲基橙;B.甲基红;C.酚駄;D.澳酚蓝(3.04.6)4、用甲醛法测定镀盐

16、中氮(MN=14.01gmor1)的含量。0.15g试样耗去20mL0.10molL-1NaOH溶液,则试样中N的含量约为iA.40%;B.23%;C.19%;D.9%5、对于浓度为c(mol-L_1)的二元弱碱Na2A溶液,其中A2_9:A沁心-b価亠卩-才卩+兀丄川+位1匚+C丛“-瓦i.d4心旧+H+忌1旧+位広2h+F+/Wh+h;26、某酸碱指示剂(一元弱酸)在酸性溶液中无色,在碱性溶液中(pOH=3.60)为蓝色。若此时有的酸分子离解,则该指示剂的pJQ值是:A.9.85;B.10.58;C.11.58;D.8.587、某一弱酸型指示剂,在pH=4.5的溶液中呈纯酸色。该指示剂的K

17、HIn约为:A.3.2X10-4;B.3.2X105;C.3.2xl06;D.3.2xl078、假设酸碱指示剂Hln变色范围为2.60个pH单位。若观察刚显酸式或碱式的比率空和豁是相同的,则此时所对应的HIn或11厂形式所占的百分比是:DirHhiA.95%;B.85%;C.50%;D.48%9、用HC1标准溶液滴定NH3水溶液的滴定误差公式是二A.-(NH3ep-H+ep+OH-ep)/c1Hs.?y;B-(NH3)ep-H+ep+OH_ep)/ci-H5.c;p;-(NH3)ep+H+ep-OH-ep)/qH5;-(NH4+)ep十HepTOH-bp)/缶沁;10、某三元酸pKal=2,p

18、Ka2=6.pKa3=12o利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时,指示剂选用:甲基橙;B.甲基红;C.酚猷;D.漠甲酚绿11、酸碱滴定中选择指示剂的原则是:Ka=KHIn;B指示剂的变色范围与化学计量点完全符合;指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH突跃范围之内;指示剂变色范围应完全在滴定的pH突跃范围之内12、用0.2molLjHCl滴定Na2CO3至第一化学计量点,此时可选用的指示剂是:甲基橙;B.甲基红;C.酚駄;D冲性红(6.8&0)13、关于酸碱指示剂,下列说法错误的是:A.指示剂本身是有机弱酸或弱碱;B指示剂的变色范围越窄越好;HIii与In一的颜色差异越大越好;指示剂的

19、变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内14、H2PO4-的共辄酸是IA.H3PO4;B.HPO42-;C.PO43-;D.H3O+15、某酸碱指示剂的KHLi=1.0 xl0-5o从理认上推算,其pH变色范围是:A.45;B.56;C.46;D.5716、强碱滴定弱酸(Ka=1.0 xl0-5)宜选用的指示剂为1A.甲基橙;B.酚駄;C.甲基红;D.络黑T17、某三元酸HsA的pKa尸3.96,pKa2=6.00,pKa3=10.02,则O.lmolLHsA的pH是A.1.00B.2.48C.3.96D.4.9818、将H2SO42H2O基准物长期保存在放有硅胶的干燥器中,用它标定NaOH溶液的

20、浓度时,结果是A.偏高B.偏低C.无影响D.不能确定19、用浓度为cmol-L1的NaOH滴定等浓度的HC1,若滴定突跃范围的差值为5.4pH单位,则c为:0.01000;B.0.05000;C.0.1000;D.0.200020、多少毫升0.1molLNaOH溶液与10毫升0.1molL溶液时等量的?A5.0;B.10.0;C20.0;D.3021、用O.lOOOmolL1HC1滴定同浓度的NH3溶液至化学计量点的质子平衡方程式是H=NH3+OHB.H+NH4+=OHC.H+=C1-+OH-D.H+NH4+=C1+OH22、在lL0.2molLNaOH溶液中通入标准态下的SCM.48L,完全

21、反应后,下述关系中正确的是Na+H=HSO3-+2SO32-+OH-Na+fT=HSO3-+SO32-+OHNa+HSO3H+=SO32OHNa+HSO3-OHSO32lF二、填空题1、玻塞滴定管用來盛装和溶液。2、己知HCN的pKa=9.21opH=5.00时,氧化钾的酸效应系数oCN(H)3、H3PO4在水中分三级离解,其离解常数分别为Kal=6.9xl0-3,Ka2=6.2xl0-8,Ka3=4.8xl0-13o它们对应的共辘碱的强弱次序为4、书上列出的酸碱指示剂变色范围往往与理论计算值不相吻合,这是因为5、凡物质给出质子的能力越强,就越强;物质接受质子的能力越强,-就越强。6、某一酸碱

22、指示剂在pH=4.5的溶液中呈蓝色,在pH=6.5的溶液中呈黄色。该指TOC o 1-5 h z示剂的pKniii约为o7、标定NaOH溶液浓度时,所用的基准物邻苯二甲酸氢钾中含有少量的邻苯二甲酸,对标定结果将产生o8、在极稀溶液中,甲基橙的理论变色点为pH=3.4,今向溶液中加入一定量的NaCl,则甲基橙的理论变色点将c9、某弱碱性指示剂的离解常数Kln=1.5xl06。此指示剂的变色范围为10、甲基橙的变色范围是pH值为o当溶液的pH值小于这个范围的下限时,指示剂呈现色。11、有四种相同浓度的酸,己知Ka,HCN=49xl0JyHq=5lxl0Vig=43xl0K%HOAc=l8xl0。各

23、酸的共轨碱的强弱次序是12、有四种相同浓度的碱,已知=1.8x10心电=9.1x109阖珏=4.2x101,各碱的共辘酸的强弱次序为13、以HC1标准溶液滴定NH3H2O时,分别以甲基橙和酚猷作指示剂,耗用HC1体积分别V甲和V爾表示,则V甲与V筋的关系是。14、NH4HCO3溶液的质子平衡方程为o15、为建立(NH4)2HPO4水溶液的质子条件式,应选择为零水准,其质子条件式为OmolL-1,问需用多少克HOAc和多少克NaOH?(己知HOAc之pKa=4.74,MNaOH=40.01gmorMHOAc=60.05gmor)7、欲配制500niLpH=4.00的HOAc-NaOAc缓冲溶液,

24、己用了浓度为6molL_1的HOAcl34mL,问需加入NaOAc3H2O多少克?(己知HOAc之=1.8x10,必gHQ=136.1gmol-l)8、用NaOH标准溶液滴定琥珀酸H2C4H4O4时,有几个滴定突跃?计算化学计量点时的pH值(假定滴定产物浓度为O.lOmolL-1),并选择合适的指示剂。(己知琥珀酸的Kal=6.9xl0-5,Ka2=2.5xl0-6)9、用0.1000molL_1HCl滴定20.00niL0.1000molL_1NaOHo计算以酚猷;(PHt=9.0)、酚红(pHt=7.0)和甲基橙(pHt=4.0)为指示剂,终点误差各是多少?(pH表示指示剂变色点的pH值。

25、)10、将50ml0.3molL-1NaOH溶液与100ml0.45moll?的HAc混合,计算该溶液的PH值。II、以O.lOmolL-aOH标准溶液滴定同浓度的柠檬酸(H3OHC6H4O6)标准溶液有儿个滴定突跃?宜用什么指示剂?(己知柠檬酸的pKai=3.13,pKa2=4.76,pKa3=6.40)12、如果要求终点误差W0.5%,试问能否用0.2111O1L-1的HC1标准溶液滴定同浓度的硼砂(N32B4O710H2O)?如能滴定则计算化学计量点时的pH值,并选择合适的指示剂。(己知H3BO3之pKa=9.24)13、欲配制pH=0.64的缓冲溶液,称取纯三氯乙酸(CCbCOOH)1

26、6.3g,溶于水后,加入2.0g固体NaOH,溶解后以水稀释至1L。试问:(1)实际上所配缓冲溶液的pH值为多少?(2)如要配制pH=0.64的三氯乙酸缓冲溶液,需加入多少摩尔强酸或强碱?Mi(CC13COOH)=163.4,Ka(CChCOOH)=0.23,Mi(NaOH)=40.014、计算下列溶液的pH值:(1)0.0010mol-L1氨基乙酸溶液的pH值。(己知Kai=4.5X10-3,Ka2=2.5X1010)O.lOmolUH2SO4溶液的pH值。(己知Ka2=l.OXIO2)O.lmolI?HC1滴定0.050molI/NazBQ10H2O的pH值。(己知Ka=5.8XIO10)

27、五、设计题1、试拟出用0.01000molLNaOH标准溶液滴定0.01000molLHC1和0.01000molI?某一元弱酸HA(Ka=4.0X10-己知KZnY=1016,50.KMgY=108*69,pH=5时,lgctY(H)=6.6。今用含有m/+的溶液中,在pH=5下用EDTA滴定Zi2+二甲酚橙作指示剂,测得结果是:A.准确,M/+不干扰;B.偏高,Mg2+亦被滴定;C.偏高,因M/+封闭指示剂;D.KZnY太大,不能准确滴定在EDTA(Y)滴定金属离子M时,下列有关金属指示剂的叙述中错误的是:指示剂的僵化是由JAtvlIn=A1Y;指示剂的封闭是由于A-Un%;)混合溶液中的

28、HA的实验方案。(请写出简明的实验步骤)第三章配位滴定法一、选择题1、用EDTA标准溶液连续滴定Fe3+,A13+,需要的条件是:pH=2时滴定Al3+?pH=4时滴定Fe3+;pH=2时滴定Fe3+,pH=4时返滴定Al3+;pH=l时滴定Fe3+,pH=4时滴定Al3+;pH=2时滴定Fe3+?pH=4时间接滴定Al3+2、在EDTA配位滴定中,下列有关PAN指示剂的叙述错误的是:用于配制PAN的溶剂是乙醇;PAN适用的pH范围很宽,为2-12;PAN指示剂最适用于EDTA滴定钙镁总量;PAN与大多数金属离子(Cu2+,z2+除外)形成难溶配合物C4ln太小时,使滴定终点的色变僵化,不敏锐

29、;D若坨血人,则引起指示剂的全封闭5、用EDTA滴定Ca2+,Mg2+时,为消除F+的干扰,应选用的掩蔽剂是:A.KCN或抗坏血酸;B.盐酸疑胺或三乙醇胺;三乙醇胺或KCN:D.盐酸疑胺或抗坏血酸6、某试样中含0.5%左右的铁,要求测定的相对误差为2%,可选用的测定方法是:A.KM11O4滴定法;B.K2C12O7滴定法;C.EDTA滴定法;D.邻菲罗咻比色法7、EDTA滴定Ca?+的pCa突跃范围本应较大,但实际滴定中却表现为很小,这可能是由于滴定时:A.溶液的pH值太低了;B.被滴定物浓度太大了;C.指示剂变色范围太宽了;D.反应产物的副反应严重了8、在配位滴定法中,要求所用的金属指示剂与

30、被测离子形成配合物的条件稳定常数9、在配位滴定中,必须在酸性溶液中使用的指示剂是:A.洛黑T;B.钙指示剂;C.磺基水杨酸;D.二甲酚橙10、在EDTA配位滴定过程中,下列有关物质的浓度变化关系的叙述错误的是:被滴定物M的浓度随滴定反应的进行,其负对数值增大;A项中的负对数值应当随之减小;A项中的负对数值,在其化学计量点附近有突跃;滴定剂的浓度,随滴定的进行而增大11、某金属指刀剂与金属离JM形成的配合物的K?MIn=lo2,而氐/11口10勺当用该指示剂,以EDTA滴定M时,终点将:A.合适,结果正确;B.提前,测得M偏低;C.提前,测得M偏高;D.拖后,测得M偏高12、在EDTA配位滴定中

31、,下列有关指示剂的叙述中,错误的是:酸性洛蓝K常与蔡酚绿B配成混合指示剂应用;PAN指示剂常用于Cid+溶液滴定EDTA溶液;在EDTA滴定Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合物中的Ca?+时,常用钻黑T为指示剂;用EDTA滴定F+常用磺基水杨酸为指示剂13、用EDTA测定Zn2+,Al*混合溶液中的Zn2+,为了消除Al*的干扰可采用的方法是:A.加入NH4F,配位掩蔽Al3+;B.加入NaOH,将A0+沉淀除去;C.加入三乙醇胺,配位掩蔽Al3+;D.控制溶液的酸度14、AgCl在1mol-L-1氨水中比在纯水中的溶解度大。其原因是:A.盐效应;B.配位效应;C.酸效应;D.同离子1

32、5、在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+的混合溶液中,用EDTA测定Ca?+和Mg2+O要消除Fe3+,A13+的干扰,最简便的是:A.沉淀分离法;B.控制酸度法;C.配位掩蔽法;D.离子交换法16、AgCl在1molL_1KNO3中比在纯水中的溶解度小,其原因是:A.配位效应;B.盐效应;C.同离子效应;D.酸效应17、在pHvl和pH12时,EDTA的主要存在形式分别是:A.H4Y与Y4-;B.H6Y2+与Y4-;C.H2Y2-与H6Y2+;D.H2Y2-与Y4-18、用指示剂(In),以EDTA(Y)滴定金属离子M时常加入掩蔽剂(X)消除某干扰离子(N)的影响。不符合掩蔽剂加入条件的

33、是:A.KnxKny;C.KmxKmY;D.KMInKMX19、将含有Ca2+,Mg2+,Fe3+,Al3+,TiO2+和M1/+的硅酸盐试液,加入三乙醇胺掩蔽后,在pH=10(lgaY(H尸0.45),用EDTA滴定Ca,Mg总量。设Ca2+,Mg2+总浓度约为0.01molL_1,Fe3+,Al3+,TiO2+浓度约为0.001mol-L_1,Mii2+浓度约为0.0001molLl。测定时还能干扰的是:(己知lgKcaY=10.7,lgKMgY=8.7,Wj=25.1,lgKAlY=16.1,lgKTiY=17.3,1巫血丫=14.0)A.Fe3+,Al3+;B.TiO2+;C.Mii2

34、+;D.TiO2+,Mii2+20、AgCl在1molL_1HC1中比在纯水中的溶解度大。其原因是:A.盐效应;B.配位效应;C.酸效应;D.同离子效应21、下列叙述中,有错误的是:同离子效应主要是无配位作用的沉淀离子起作用;酸效应对硫酸盐沉淀的溶解度没有影响;配位效应主要对过渡金属离子的沉淀起作用;碱土金属离子的沉淀一般不考虑配位作用影响22、如果曲与人一可形成微溶盐,皿与过量A一还可形成配合物,则MA的溶解度曲线(溶解度和沉淀剂的加入量之间的关系曲线)的形态特征是:A.有一极小值;B.有一极大值;C.呈s形;D.呈线性23、金属离子M能与掩蔽剂L形成多级配合物,当用EDTA溶液滴定M时,不

35、影响KMY的因素是:A.H4的浓度;B.M的浓度;C.L的浓度;D.KMY之值24、用EDTA测定时,A1%将产生干扰。为消除A?+的干扰,加入的掩蔽剂是:A.NH4F;B.KCN;C.三乙醇胺;D.铜试剂25、己知1gKBiY=27.9;lgKNiY=18.7o今有浓度均为O.OlmolL-1的Bi3+,Ni2+混合试液。欲测定其中Bi?+的含量,允许误差0.1%,应选择pH值为:PH012345IgaY(H)241814118.66.6A.H/Y;D.Y】=Y十MY30、在EDTA配位滴定中,当蜕血/&,则此指示剂在终点时将:A.变色灵敏;B.有封闭可能;C.有僵化可能;D.无法确定31、

36、在强酸性介质中,以二甲酚橙为指示剂,测定Zn-EDTA配合物的EDTA组分。需使用的标准溶液是:A.Pb(NO3)2溶液;B.Bi(NO3)3溶液;C.CdSO4溶液;D.CaC12溶液二、填空题1、某金属指示剂在溶液中存在下列平衡:=3.23PK=6.3_n/C=123_aHaIn,H=In、HiJ;0、1衣,己知H6ln至H2ln4一各型体均呈黄色,HI1J-和lid-为红色,它们的金属离子配合物(Mln)均为红紫色。此指示剂适宜在pH范围使用。2、欲用EDTA滴定含有Zn2+,A13+混合溶液中的Z1J+时,可用掩蔽Ap+,使其生成稳定性较好的络离子,以消除A0+的干扰。3、以銘黑T做指

37、示剂,用EDTA滴定乙】2+。当有少量Fe3+,A13+存在时,看不到终点颜色变化,这种现象叫做指示剂的,可加入來消除。TOC o 1-5 h z4、为了配制稳定的SnC12溶液,将一定量的SnC12溶于热的中,并在溶液中加入几颗o5、EDTA配位滴定中,选用指示剂的ApM愈,终点误差愈6、以辂黑T作指示剂,用EDTA滴定石灰石中Ca2+,Mg2+总量时,Fe3+,Al3+会.可用做掩蔽剂來消除干扰。7、EDTA溶液中,H2Y2和Y4一两种形式的分布系数之间的关系式为。8、用EDTA(Y)滴定金属离子(M)时,有时要加入掩蔽剂(X)掩蔽干扰离子(N)o则掩蔽剂必须符合KnxKny和KmxKmY

38、以及掩蔽剂本身须无色。9、用EDTA法测定白云石中Ca2+,Mg2+含量时,先将试样溶解,然后调节溶pH为5.56.5,并进行过滤,其目的是o10、在EDTA配位滴定中,为了使滴定突跃增大,一般讲,pH值应较大。但也不能太大,还需要同时考虑到待测金属离子的和作用,所以在配位滴定中要有一个合适的pH值范围。11、由于FJ+与洛黑T形成的配合物的稳定性比F+与EDTA形成的配合物的稳定性大,所以F+对辂黑T有作用。12、在配位滴定中,影响EDTA有效浓度的主要因素是酸效应和;而影响TOC o 1-5 h z待测金属离子有效浓度的主要因素是疑基配位效应和。13、EDTA滴定反应的化学计量点,未被滴定

39、物M的浓度计算式为cm计14、EDTA滴定反应的pM突跃范围大小,取决于人们对滴定分析的和滴定反应的o15、金属指示剂之所以能指示滴定过程中金属离子浓的变化情况,是由于的颜色与的颜色有明显的不同。16、用银量法测定下列试样,为其选择确定终点的方法。(1)KSCN_;(2)NH4C1o17、为消除金属指示剂的僵化现象,常釆用或的措 施。18、根据酸效应曲线可查得EDTA滴定各种金属离子的最低pH值。但必须注意,此最低pH值相应于如下条件pM=,cm计=molL-,TE=,还有金属离子未发生副反应。三、计算题1、用0.0200molL_1EDTA滴定0.0200molL_1Ni2+,溶液的pH=1

40、0.0,至化学计量点时,NH3=0.10molL_1o计算化学计量点时的中,和Np+。(己知lgKNiY=18.62;pH=10时,1沪丫(巴=0.45;1阴血耳)=42)2、查得汞(II)氧配位物的lgPi-lgP4分别为18.0,34.7,38.5,41.5。计算(l)pH=10.0含有游离CN-为O.lmolL-1的溶液中的lgaHg(CN)值;(2)如溶液中同时存在EDTA,Hg2+与EDTA是否会形成Hg(IIJ-EDTA配合物?(己知lgKHgY=21.8;pH=10时,lgaY(H)=0.45,lgaHg(OH)=13.9)3、从KHC2O4H2SO42H2O溶液中取出25.00

41、mlo用O.lOOOmolLNaOH溶液滴定,耗去20.001111o若取相同体积该溶液,在酸性介质中用KMnO4溶液滴定,终点时消耗KM11O4溶液28.36ml。计算KM11O4溶液的浓度。4、100mL1IQ=0.10mol-L-】的AgNO3溶液,加入过量NH3H2O后,稀释至200mLc若此溶液中游离NH3的浓度为求溶液中Ag+的浓度。(己知Ag(NH3)2+的邸1=3.40,1邮2=7.40)5、Fe(III)配位物的常数如下:(l)Fe-氟配合物K1=1.6x105,K2=l.Ox104,K3=5.0 x102;Fe-柠檬酸配合物K不稳=1.0 x102Fe-草酸配合物K稳=3.

42、2xl018;Fe-EDTA配合物lgK稳=25.1;(5)Fe-乙酰丙铜配合物pi=2.5xl011,P2=l-3xl022,p3=5.0 xl026(6)Fe-磷酸配合物pK不稳=9.35请按总稳定常数(lgK稳)从小到大的顺序,将它们排列起來。6、己查得Zn(NH3)42+的IgPn为2.27,4.61,7.01,9.06。试求Z1KNH3/+的Kj值;Zn(NH3)32+的K3和卩3值;Zn(NH3)42+的K不稳片7、溶液中含有Al3+,Ca2+,Mg2+,Zn2+四种离子。问:在含有0.10molL_1HOAc和0.2molL_1NaOAc溶液中,加入NH4F至过量O.lOmolL

43、-1,用二甲酚橙作指示剂,能否用EDTA滴定Zn2+?这时Al3+,Ca2+,Mg2+有没有干扰?(己知HOAc的pKa=4.74;AlF6请拟定测定镁、钙、铁和铝混合组分样品的各组分的分析方案。要求写出采-的卩1卩6分别为106-1,1011-15,1015-0,1017-7,1019-用的分析方法,滴定剂指示剂及干扰的消除方法等。(假设它们的浓度都在lO-W.L-1左右),1019-7;lgKAlY=16.1;lgKcaY=10.7;lgKMgY=87)PH3.04.05.06.0IgaY(H)10.608.446.604.658、100mLIQ=0.10mol-L-】的AgNO3溶液,加

44、入过量期3卫20后,稀释至200mLc若此溶液中游离NH3的浓度为lmoblT4求溶液中Ag+的浓度。(己知Ag(NH3)2+的lg卩1=3.40,1邨2=7.40)四、综合设计题1、设计用配位滴定法测定磷试样中P2O5含量的方案。内容:(1)简单的原理和操作;(2)指示剂及终点颜色变化;(3)P2O5含量的计算式。2、请拟定测定铜、锌镁合金中各组分含量的分析方案,要求写出采用的分析方法,滴定剂指示剂及干扰的消除方法等。 #第四章氧化还原滴定法一、选择题1、在酸性条件下,KIO3可将M1/+氧化成MnO4一。现欲用此反应测定NiSO4中的微量Mii2+,参比溶液应选:蒸懈水;B.试剂空白;C.

45、加KIO3的试液;D环加KIO3的试液2、以0.01000molL_1K2Cr2O7溶液滴定25.00mLFe2+溶液,消耗K2C17O7溶液25.00mLo每毫升Fe溶液含铁(MFe=55.85gmor1)为】0.3351mg;B.0.5585mg;C.1.676mg;D.3.351mg3、己知空代心+(0.159V),化滋(0.545V),按理是12氧化Ci】+,但在碘量法测Cx2+中,Cu2+能氧化厂为12,是由于:A.生成Cui沉淀,厂减少,坨/2i一降低;B住成Cui沉淀,Cu+减少雄Ba增大;生成Cui沉淀,厂减少,乓0/6+增大;生成Cui沉淀,C11+减少,垃厢-降低4、下面有

46、关配制、标定KMnO4标准溶液的叙述,不正确的是:溶液标定前需加热煮沸一定时间或放置数天;溶液必须用滤纸过滤除去M11O2;必须保存在棕色瓶中;滴定时KM11O4溶液必须装在酸式滴定管中5、KM11O4滴定H2O2开始时反应速率很慢,为了加快反应速率,采用的合适措施是:B.增大酸度;A.加热试液;C.增加高镭酸钾标准溶液的浓度;D.在试液中加入MnSO46、用KM11O4测定铁时,若在HC1介质中,其结果将:A.准确;B.偏低;C.偏高;D.难确定7、在用K2C12O7测定铁的过程中,釆用二苯胺磺酸钠做指示剂(瑞=0.86V),如果用K2C12O7标准溶液滴定前,没有加入H3PO4,则测定结果

47、:A.偏高;B.偏低;C.时高时低;D.正确8、0.01molL_1K2CrO4溶液与AgBr(Ksp=4xl0-13)和Ag2CiO4(KSp=2xl0_12)固体处于平衡时,溶液中B门(单位:molL一1)为:A.4xl0-13;B.2xl0-3;C.3xl0-8;D.4.3xl0-79、对于m=n2=l型的可逆对称氧化还原反应,如使反应能用于滴定分析,两个电对的条件电极电位差必须大于:A.0.35V;B.1.0V;C.0.2V;D.0.1V10、在HCI介质中,用KMnO4溶液滴定Fe?+时,需加入M11SO4,其主要作用是:A.加快反应速率;B.防止诱导效应合C1一氧化;C.阻止M11

48、O2生成;D.防止KM11O4分解11、KMnO4滴定H2O2,开始时KM11O4色很慢,后來逐渐变快,其原因是:滴定过程中消耗中使反应速率加快;滴定过程中产生才使反应速率加快;反应产生Mid+它是KM11O4与H2O2反应的催化剂;反应产生02使反应速率加快12、在K2Ci2O7测定铁矿石中全铁含量时,把铁还原为Fe2+,应选用的还原剂是:Na2WO3;B.S11CI2;C.KI:D.Na2S13、当物质的基本单元表示为下列型式时,它们分别与碘(12)溶液反应的产物如括号内所示,下列物质与12反应时的物质的量之比为Z1的是:Na2S2O3(Na2S4O6+NaI);BNa3AsO3,(Na3

49、AsC)4十Nal);C.H2S(Sl+HI);D.HCHOHCOONa十Nal14、用K2C12O7做基准物标定N&2S2O3溶液时,以下操作是不恰当的是:A.加入过量的KI;B.加入过量的HC1;C.经放置一定时间后再稀释;D.加酸后不放置即稀释15、对于m=ii2=l型的可逆对称氧化还原反应,如使反应能用于滴定分析,两个电对的条件电极电位差必须大于:A.0.35V;B.1.0V;C.0.2V;D.0.1V16、KMnO4滴定日2。2,开始时KM11O4色很慢,后來逐渐变快,其原因是:滴定过程中消耗中使反应速率加快;滴定过程中产生才使反应速率加快;反应产生Mi它是KM11O4与H2O2反应

50、的催化剂;反应产生02使反应速率加快17、在用K2CHO7滴定Na2S?O3时,KI与K2CT2O7反应较慢,为了使反应进行完全,下列措施不正确的是A.增加KI的量B.溶液在暗处放置5miiiC.使反应在较浓溶液中进行D.加热18、使用重銘酸钾法测铁时,测定前先要在铁盐溶液中滴加适量的S/+溶液,其目的是防止Fe?+被氧化B.作为指示剂C.还原Fe3+D.作为催化剂19、下列不影响条件电极电位的是:A.配位效应;B.沉淀效应;C.溶液离子强度;D.氧化型浓度20、反应:112Ox1+n1Red210 x2+n2Redi,若口1=12=2,要使化学计量点反应时完全程度99.9%,反应平衡常数K:

51、A.109;B.106;C.103;D.1012二、多选题1、重钻酸钾法测定铁时,用HgCl2除去过量SnC12的反应条件是:A.室温下进行;B.在热溶液中进行;C.HgCi2浓度要大,加入速度要快;D.HgCl2浓度要稀,加入速度要慢三、填空题1、氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性,滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的有关,它们相差越大,电位突跃范围越OTOC o 1-5 h z2、以漠酚钾-碘量法测定苯酚纯度时,有氏2逃逸,测定结果将-3、配制KMnO4标准溶液时必须把KM11O4水溶液煮沸一定时间(或放置数天),目的是o4、间接碘量法测定Cu2+,除了加入过量KI外,

52、还加入了KSCN。若KSCN与KI同时加入,会使测定结果。5、用高碘酸钾比色法测定低含量镒,其方法误差为2%。若用称量误差约为0.002g的天平称取MnSO4,配制每毫升含0.2mgMiiSO4的标准溶液,应选用mL的容量瓶。6、在H2SO4介质中,用KMnO4法测定绿矶(FeSOzpQO)中的铁含量时,终点时的颜色变化是7、测定钛铁矿中铁时,若用金属锌为预还原剂,用K2Cr2O7滴定的是,如若选S11C12为预还原剂,则K2C1-2O7滴定是(己知?七=-0.76V,畴皆=1V,覘:/=0.14V,E富时=0.68V)8、碘量法应用的指示剂是o直接碘量法是根据色的生成而间接碘量法是根据色的消

53、失來判断滴定终点的。9、氧化还原反应是基于电子转移的反应,比较复杂,反应常是分步进行的,需要一定时间才能完成。因此,氧化还原滴定时,要注意速度与速率相适应。10、用碘量法测定铜合金铜时,如试样中有铁存在,可加入(填上试剂名称),使生成稳定的(化合物名称),从而降低电对的电位,右避免Fe?+氧化厂。11、若以氧化还原滴定曲线突跃部分的中点作为滴定终点,那么,只有当时,终点才与化学计量点一致。12、在氧化还原滴定中,当氧化剂和还原剂两个半电池反应中,转移的电子数相等,即则化学计量点应在滴定突跃的o若1】1工“2则化学计量点偏向电子转移数的电对一方。13、0.02024molL-三、计算题用亚砌酸钠

54、-亚硝酸钠法测定铁合金中镭的含量时,试样用酸分解,镭转化为Mii2+,以AgNO3做催化剂,利用(NH4)2S2O8将Mi氧化为M11O4一,然后用Na3AsO3-NaNO2iW液滴定,反应式为2MnO4_+5AsO33_+6H+=2Mii2+5AsO43_+3H2O2MnO4_+5NO2_+6H+=2Mii2+5NO3_+3H2O如己知铁合金中Mn含量约为5%,用&価3Q_:iaiQ=0.001084g/mL的标准溶液进行滴定,如要求控制标准溶液用量在25niL左右,应称取铁合金试样多少克?2、KM11O4溶液浓度为0.02010molL_1,计算(1)以Fe,(2)Na2C2O4表示的滴定

55、度(单位g/mL)o(己知MFe=55.85gnioF1,Mra/:2o4=134.Ogmol-1)KMn04溶液时Fe2O3的滴定度吴阳皿也=心山。(己知张eQg=159.69gmoll)14、在氧化还原反应中,反应的完全程度用平衡常数來衡量,其计算公式是3、测定铁矿石中铁含量常用K2C12O7法。写出测定过程有关的反应方程式;准确称取铁矿试样0.2000g,滴定时用去35.82mL0.01000molL_1K2Ci-207标准溶液,计算铁含量。有一批铁矿0样,含量约60%,现用0.0166711101-20-207标准溶液进行滴定,欲使每次滴定消耗的标准溶液的体积在20mL30mL,所称试

56、样的质量范围是多少?4、用KIO3做基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.1500gKI03与过量的KI作用生成的碘用Na2S2O3溶液滴定,用去24.00mL,则Na2S2O3溶液的浓度为多少?若此Na2S2O3溶液用于测定某矿样中的铜,称取矿样0.6000g,用去Na2S2O3溶液20.00mLo计算矿样中铜的含量。(己知必7Q=214.00gmoll,Mcu=63.55g-mol-)5、称取软镭矿试样O.lOOOg,试样经碱熔后,得到MiiO42-离子;煮沸溶液以除去过氧化镭。再酸化溶液,此时MnCV-和MnCh,然后滤去MnO2,用0.1012mol-L_1Fe2+离子标准溶液滴定M

57、nO42_离子,用去25.80ml,试计算试样中的MnCh的质量分数。(己知相对原子质量:Mn54.94,016.00,Fe55.85) #第五章重量分析法和沉淀滴定法一、选择题1、重量法测定石灰石(含有Ca,Si,Fe,Al,Mg等)中钙含量的操作步骤是將试样用酸溶解,并过滤出清液;加入柠檬酸和甲基橙(应为红色),再加入(NH4)2C2O4后以HC1中和至沉淀溶解止;滴加NH3水至呈黄色,保温半小时即可过滤出CaC2O4沉淀。下列不正确的是:加入柠檬是为了掩蔽FJ+和A0+;红色说明溶液具有较强的酸性;滴加NH3水是为了降低CaC2O4的过饱和度;黄色说明酸度较低,CaC2O4沉淀基本完全2

58、、己知30.00mLAgN03溶液正好与20.00111L浓度为0.1075molL_1NaC1溶液和3.20niLKCNS两溶液作用完全。如果AgNO3溶液与KCNS溶液的体积比为1.006,则下列各组浓度伸位血01丄一1)正确的是:AgN03=0.07167,KCNS=0.08078;B.AgN03=0.08022,KCNS=0.08010;C.AgN03=0.08028,KCNS=0.08076;D.AgN03=0.08017,KCNS=0.07969;3、Si3(PO4)2的s=1.0 xl0一*molL一1,则其Ksp值为:l.OxlO-30;B.5.0 xl0-30;C.l.lxl

59、O-38;D.l.OxlO-124、下列有关灼烧容器的叙述,错误的是:灼烧容器在灼烧沉淀物之前或之后,必须恒重;恒重至少要灼烧两次,两次称重一致才算恒重;灼烧后称重时,冷却时间一致,恒重才有效;灼烧玻璃砂芯滤器的时间可短些5、当pH=4时,用莫尔法滴定Cl_,分析结果将A.偏高;B.偏低;C.正确;D.时高时低6、设Kai,Ka2为弱酸的酸离解常数,则难溶盐QA在纯水中的溶解度是:C.厶;(旧+代”心+兀小;2)4(/心屁);D.社心忌2血/(旧*F+旧*心+心心)7、晶形沉淀陈化的目的是:A.沉淀完全;B.去除混晶;C.小颗粒长大,使沉淀更纯净;D.形成更细小的晶体8、在pH=0.5时,银量

60、法测定CaC12中的Cl。合适的指示剂是】A.K2C1O4;B.铁W;iC.荧光黄;D.漠甲酚绿9、己知AgBi的pKsp=12.30,Ag(NH3)2+的lgK稳=7.40,则AgBi在l.OOlmolL一氐勇溶液中的溶解度(单位血。1丄一1)为:A.10-a;B.10-615;C.10-9层5;D.10-2-4510、间接碘法测定Ci】2+时,在HOAc介质中反应:2Cu2+4r2CuIk+l2之所以能向定量完成,主要原因是:由于Cui沉淀的生成,使El/Cu+和碍-发生了改变;由于过量厂使吃-减少了;由于61沉淀的生成,使陀如增大了;由于HOAc的存在,使虑沁.增大了11、将一含SO42

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