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文档简介
1、1-10 热化学、恒压反应热、恒容反应热及其关系一、反应进度任一化学反应或简写成 产物取“+”, 反应物取“” B或设B的物质的量反应进度单位:mol称=1mol为反应按计量方程完成一个反应进度。 注意 是指按计量方程反应进行的程度,与反应方程写法有关。 如=1mol是指1molH2与0.5molO2反应,生成1mol H2O 若 =1mol是指2molH2与1molO2反应,生成2mol H2O 二、标准态标准压力:气体标准态: 以温度T、压力p下并表现出理想气体特性的纯B气体(假想态)作为气体的标准态 液、固标准态: 以温度T、压力p 下的纯液体或纯固体作为液体或固体的标准态 三、恒压反应
2、热、恒容反应热及其关系 恒压反应热: 恒温恒压、无其它功条件下,化学反应的热效应称为,用Qp表示。 标准恒压摩尔反应热: 参加反应的各物质都处于各自的标准态,并完成单位反应(=1mol)时的恒压反应热称为,用rHm(T)或 Qp,m表示。 如1mol p 0.5 mol p 1mol p H2 p.g O2 p.g H2O p.g反应热不能混合的原因: 混合以后反应达平衡就停止,部分物质没反应,放 出热量不同;有些反应涉及到混合热效应(如溶解热、稀释热等)。 恒容反应热: 恒温恒容、无其它功条件下,化学反应的热效 应称为,用QV表示。 标准恒容摩尔反应热: 参加反应的各物质都处于各自标准态,完
3、成单位反应时的恒容反应热称为,用rUm(T)或 QV,m表示。Qp,m 与 QV,m 或rHm与rUm关系? 反应物 T1 , p1 ,V1 产 物 T1 , p1 ,V2 恒温、恒压、Wf=0 rHm = Qp,m 产 物 T1 , p2 ,V1 恒温恒容Wf=0 rUm= Qv.m 恒温 H2 H是状态函数,则: (pV)1是反应过程始态、终态的pV乘积之差 对凝聚物系,忽略反应前后pV值变化;若参加反应的气体是理想气体,则 过程是恒温过程 对固、液,恒温下H 变化可忽略。 或 例如 (1) (2)(3)四、热化学方程式p p p p 如纯态 纯态 纯态 纯理想气 凡是注明反应物和产物所处的状态、反应温度与压力及反应热效应的方程式称为热化学方程式。 恒压或恒容的化学反应热效应只与始态、终态有关,而与变化的具体步骤无关。1. 内容 五、赫斯(Hess)定律热效应总值一定定律 2. 应用 设计过程求难以测定的反应热(状态函数法) 如H是状态函数,则: 由已知反应热效应经代数运算求未知反应热效应 已知 123解:方程 123 = 4 求水煤气反应 4注 意a. 条件(T, p)相同
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