有机课件第八章醛酮醌

1、 第八章 醛 酮 醌学习要求： 1. 熟练掌握醛、酮的命名 2. 掌握碳氧双键（羰基）和碳碳双键的 结构差异以及在加成反应上的不同。 3. 熟练掌握醛和酮的化学性质、鉴别方法 以及醛、酮在化学性质上的差异 4. 了解醛、酮亲核加成反应历程及反应活性 5. 了解醌的结构、命名及主要的化学性质1 醛、酮的概述一、分类羰基的数目: 一元醛、酮，二元醛、酮等 烃基的饱和程度: 饱和醛、酮与不饱和醛、酮 烃基的类别: 脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮RCOR 单酮RCOR 混合酮第一节 醛和酮二、 异构 构造异构： 1.碳架异构 2.羰基的位置异构 3.官能团异构 三、命名1.普通命名法 对简单的酮常用普通命

2、名法，即按羰 基两边所连的烃基命名 甲乙酮二苯酮甲基乙烯基酮2. 系统命名法选择含羰基的最长碳链为主链，支链作为取代基；主链中碳原子的编号，从靠近羰基的一端开始，命名时须标明羰基的位次。 主链碳原子的编号可以把与羰基相连的碳原子定为碳原子，依次为、 、 -甲基丙醛2 醛、酮的物理性质1.状态和气味甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如8-C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味。2.沸点 醚或烷烃的沸点 醛酮的沸点 c a b4. 同羰基试剂加成（酸催化）三、-氢的反应1.碳负离子可作为亲核试剂，发生羟醛缩合反应；2.碳负

3、离子可被亲电试剂卤素进攻，发生卤代反应。1.羟醛缩合反应 2-丁烯醛 ，-不饱和醛交叉醛的羟醛缩合反应： 四种产物，合成上无意义说明：增碳的反应。相同的醛成倍增加碳链，可以合成-羟基醛，-不饱和醛等一系列化合物。除乙醛外，其它相同醛的羟醛缩合反应 得到的产物都是带有支链的。例：丁烯合成2-甲基2-戊烯醛2. 卤代反应卤仿反应 若X2=I2上述的反应叫碘仿反应。 利用碘仿反应可以鉴别具有下列结构的化合物： 碘和氢氧化钠可生成次碘酸钠，这是一种氧化剂，能将具有CH3CH(OH)- 结构的醇氧化成乙醛或甲基酮，然后进一步起碘仿反应。 鉴别下列各组化合物：丁醇，2-戊酮，苯乙酮 2-丁醇，3-戊酮，

4、2-戊酮四、 氧化还原反应1. 氧化反应RCHO 易氧化，强弱氧化剂均可以氧化； RCOR酮不易氧化，只有在强氧化的条件下，才能发生氧化作用，生成小分子的酸。与强氧化剂的反应与弱氧化剂的反应弱氧化剂的名称试剂的组成起反应的物质现象鉴定的物质托伦试剂Tollens碱的银氨溶液醛Ag（沉淀）区别醛和酮斐林试剂FehlingA CuSO4溶液B NaOH和酒石酸钾钠（A,B分别储存）脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛本尼迪特试剂BenedictA CuSO4溶液B Na2CO3和柠檬酸钠溶液(不分装)脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮, 脂肪醛和芳香醛还原反应还原成醇a 催化还

5、原伯醇仲醇b还原剂还原 金属氢化物：硼氢化钠(NaBH4)、氢化锂铝LiAlH4、 叔丁醇铝AlOC(CH3)33、异丙醇铝AlOCH(CH3)23 。 # 只还原羰基，而不影响碳碳双键或叁键。 # 氢化锂铝的还原能力最强，除还原羰基外，还可还原-COOH,-COOR,-CONH2,-CN等基团，而其它的只能还原羰基。还原成烃a克莱门森(Clemmensen)还原此法适用于对酸稳定的化合物b Wolft-kishner-黄鸣龙还原Wolft-kishner反应： 缺点：无水肼，价贵，腐蚀性大；压力大，产率低（50%）黄鸣龙反应：优点：水合肼，产率高（90%）此法适用于对碱稳定的化合物岐化反应（自身氧化还原反应） 条件：无-H的醛。此反应也叫康尼查罗反应（Cannizzaro）。 五、品红反应 将二氧化硫通入到品红溶液中，溶液的颜色褪去，这种无色的溶液叫品红试剂，或称希夫(schiff)试剂。 鉴别：甲醛、乙醛、丙醛4 重要的醛、酮类化合物 一、甲醛（蚁醛） 二、苯甲醛（安息香醛 or 苦杏仁油） 醌类概述一.醌的含义含有上述结构的不饱和环状二元酮叫醌。所有醌只有邻位和对位两种，不可能有间位结构。二、命名三、物理性质 醌类都是有颜色的化合物，对位醌大多数是黄色，邻位醌大多数是红色或桔红色。 醌类都是固体，对苯醌具有刺激性气味，并随水蒸 汽气化；而邻苯醌没