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文档简介
1、涂料工艺第一章绪论第一节涂料的发展概况一、 定义涂料 (coating):涂于物体表面能形成具有保护、装饰或特殊性能(如绝缘、防腐、标志等)固态涂膜的一类液体或固体材料。二、 发展概况1.油漆 paint30年代:醇酸树脂60年代:聚氨酯2.涂料 coating40年代:环氧、有机硅70年代:粉未涂料20年代硝基纤维素50年代:聚丙烯酸酯80年代:基团转移聚合方法目前1)功能性涂料:耐温、防火、示温、导电、磁性、耐磨、润滑、吸波;2)用生物学方法合成高分子原料三、 发展趋势原材料的变化原始涂料(天然矿物+ 色素)油性涂料(油、松香)天然树脂(大漆、虫胶)合成树脂?形态的变化溶剂型水性化高固体份
2、化无溶剂化粉未化制造技术手工管道化密闭化连续化自动化涂料品种多样化;系列化;功能化;半永久化第二节 涂料的功能保护装饰标志特殊功能第三节涂料的基本组成及其作用涂料的基本组成可用下图示意:干性油 drying oil油料半干性油 semidrying oil主要成膜物质不干性油primary film former天然 natural resin树脂人造 synthetic resin着色颜料(有机、无机)颜料 pigment防锈颜料次要成膜物质rust-inhibiting pigment涂料secondary film former体质颜料(填料) extender, filler稀料溶剂
3、solvent助溶剂 cosolventdiluent稀释剂 thinner辅助成膜物质 assistant film former增塑剂 plasticizer催干剂 drier固化剂 curing agent抗结皮剂 anti skinning agent 防霉剂 mildew proof agent 防污剂 antifouling additive第四节涂料的分类与命名一、涂料有以下一些分类法:用途:家具漆、建筑漆、船舶漆、汽车漆、电气绝缘漆等。施工方法:涂刷用漆、喷漆、浸涂漆。电泳漆等。施工工序:腻子、底漆、二道底漆、面漆、罩光漆等。形态:溶剂型漆、水溶性漆、水乳胶漆、粉末涂料、高固体
4、份涂料、无溶剂涂料等。外观:大红漆、黑漆、有光漆、无光漆、半光漆、皱纹漆等。二、涂料分类国家标准: 涂料产品分类、命名和型号 国家标准 GB2705-92命名原则: 涂料全名颜色或颜料名称 + 成膜物质名称 +基本名称e.g. 红硝基磁漆、铁红酚醛底漆涂料型号: 涂料型号成膜物质代号 + 基本名称代号 +序号代号表 1.1 成膜物质分类及命名代号命 名 代涂料类别主要成膜物质号Y油性漆类天然动植物油、清油、合成油T天然树脂漆松香、虫胶、乳酪素、动物胶、大漆类F酚醛漆类酚醛树脂、改性酚醛树脂、甲苯树脂L沥青漆类天然沥青、煤焦沥青、石油沥青C醇酸漆类醇酸树脂及改性醇酸树脂A氨基漆类脲醛树脂、三聚氰
5、胺甲醛树脂Q硝基漆类硝基纤维素、改性硝基纤维素M纤维素漆类苄基纤维、乙基纤维、羟甲基纤维、乙酸纤维、乙酸丁酸纤维G过氯乙烯漆过氯乙烯树脂、改性过氯乙烯树脂类X乙烯漆类氯乙烯共聚树脂、聚乙酸乙烯及其共聚物、聚乙烯醇缩醛树脂、含氯树脂、氯化聚丙烯、石油树脂B丙烯酸漆类丙烯酸树脂Z聚酯漆类不饱和聚酯、聚酯H环氧漆类环氧树脂、改性环氧树脂S聚氨酯漆类聚氨酯W元素有机漆有机硅、有机氟树脂类J橡胶漆类天然橡胶、合成橡胶及其衍生物E其他漆类聚酰亚胺、无机高分子材料表 1.2涂料基本名称代号代号基本名称代号基本名称代号基本名称00清油01清漆02厚漆03调合漆04瓷漆05粉未涂料06底漆07腻子09大漆11电
6、泳漆12乳胶漆13水溶性漆14透明漆15斑纹漆、裂纹漆、桔纹漆16锤纹漆17皱纹漆18金属漆、闪光漆20铅笔漆22木器漆23罐头漆24家电用漆26自行车漆27玩具漆28塑料用漆30(浸渍)绝缘漆31(覆盖)绝缘漆32抗弧磁漆、互感器漆33(粘合)绝缘漆34漆包线漆35硅钢片漆36电容器漆37电阻漆、电位器漆38半导体漆39电缆漆、其他电工漆40防污漆41水线漆42甲板漆43船壳漆44船底漆45饮水舱漆46油舱漆47车间(预涂)底漆50耐酸漆、耐碱漆52防腐漆53防锈漆54耐油漆55耐水漆60防火漆61耐热漆62示温漆63涂布漆64可剥漆65卷材涂料66光固化涂料67隔热涂料70机床漆71工程机
7、械用漆72农机用漆73发电、输配电设备用漆77内墙涂料78外墙涂料79屋面防水涂料80地板漆、地坪漆82锅炉漆83烟囱漆84黑板漆86标志漆、路标漆87汽车漆(车身)88汽车漆(车盘)89其他汽车漆90汽车修补漆93集装箱漆94铁路车辆用漆95桥梁漆96航空、航天用漆98胶液99其他表 1.3涂料产品序号代号表涂料产品代号自干 .烘干清漆、底漆、腻子129 30有光14950 59磁漆半光60 6970 79无光80 8990 99清漆1 910 29有光磁漆30 4950 59专业用漆半光磁漆60 6465 69无光磁漆70 7475 79底漆80 8990 993. 实例Q0117 硝基清
8、漆17 表示自干C04 2 白醇酸磁漆2 表示自干有光H5298 铁红环氧酚醛烘干防腐漆98 表示烘干底漆G641 过氯乙烯可剥漆1 表示自干清漆Q8631 各色硝基标志漆31 表示自干有光磁漆Y53 31 红丹油性防锈漆31 表示自干有光磁漆辅助材料表 1.4辅助材料的分类代号X名称稀释剂第二章涂料配方的基本概念F防潮剂G催干剂T脱漆剂H固化剂涂料配方的主要成分有:树脂、颜料、溶剂和助剂第一节颜料体积浓度 (PVC) 和 CPVC1.颜料体积浓度 (PVC)PVC 值各种色漆配方色漆品种PVC ,%酚醛磁漆712醇酸磁漆320各种底漆4055各种半光漆4055各种无光漆4560中油度的醇酸树
9、脂配制有光醇酸磁漆,黑色磁漆PVC 约为 2-3%,绿色磁漆 PVC 约为 8-10%,白色磁漆约为 16-18%。临界颜料体积浓度 (CPVC): 树脂恰好填满全部空隙时的颜料体积浓度。CPVC是漆膜性能的转折点,见下图2.1 。图 2.1涂料性质在CPVC 时的突变第二节 CPVC 的计算OA为颜料的吸油量; 为颜料的密度。OA为 100 克的颜料所能吸附的亚麻油量。表 2.1一般涂料的 PVC 值PVC/CPVC有光涂料0.050.6半光涂料0.60.85墙体涂料0.951.15第三节涂膜的干燥与固化涂料的成膜过程就是将涂覆到被涂物表面的涂料由液态(或粉末状),转化为无定形薄膜的过程。这
10、一过程也称作涂料的固化或涂料的干燥。一、涂料的成膜机理(一)溶剂挥发型在这类涂料的干燥成膜过程中不发生显着的化学变化,溶剂挥发后残留涂料组份形成涂膜。硝基漆、 过氯乙烯漆都属于这种类型,挥发过程包括下述两个阶段:第一阶段是紧接涂装后大量自由溶剂的挥发。第二阶段是与成膜物连结比较牢固的残余溶剂的挥发。(二)乳液凝聚型乳液是指细微的树脂粒子(直径在0.11mm 之间)以非均相的方式分散于连续相即介质中的涂料体系。根据连续相介质的不同, 可分为水分散体和非水分散体, 它的干燥就是这些树脂微粒的凝聚成膜。 这个过程与溶剂挥发同时发生,其间也没有显着的化学变化。(三)缩合反应型由大分子量的具有线型分子链
11、结构的树脂通过缩合反应形成交联网状结构而固化成膜。属于这一类型的有酚醛树脂。氨基醇酸树脂、脲醛树脂等。下面以氨基醇酸烘漆为例说明其机理:(四)聚合交联型聚合交联型涂料: 靠聚合反应形成高分子化合物涂膜的涂料。 特点是这种涂料施工时是低分子量的不饱和单体或其低聚物,干燥固化时发生聚合反应而形成高分子涂膜。常见的有环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂涂料。聚合交联型涂料又可分成下列几种情况:树脂与单体的自由基聚合两种低聚合度树脂的聚合交联氧化聚合型辐照聚合型二、涂膜的干燥方式干燥过程可分为三个阶段:指触干(表干) :涂层在被涂物表面经一段时间后首先达到表干阶段。其特征是用手指轻触涂膜,涂膜不附在手
12、指上。半硬干 :表干后,溶剂挥发至基本完全,达到半硬阶段。其特点是用手指轻按涂膜,在涂膜上不留有指痕。干透:涂膜达到完全干燥阶段。其特征是用手指强压涂膜不留下指纹,用手指快速划过涂膜,不留下划痕。涂膜的干燥方式可分为:自然干燥自然干燥是指将涂膜放置在大气中常温下干燥固化。习惯又称自干或气干。自然干燥仅适合于挥发型、乳液凝聚型、氧化聚合型及某些外加固化剂的聚合型涂料。加热干燥加热干燥可分为烘烤干燥和强制干燥。烘烤干燥是指对烘烤型涂料的加热干燥,即对不加热就不能干燥的涂料的加热干燥。 对能自然干燥的涂料进行加热以促进干燥, 缩短干燥时间, 则称作强制干燥。按烘烤温度,加热干燥可分为低温(150)三
13、段。表 2.2 加热干燥 3 个温度范围分段温度范围适用涂料低温150电泳涂料、粉末涂料、某些有机硅树脂涂料照射干燥8.照射干燥分为紫外光固化和电子束固化。紫外光固化用的是波长在300450nm 之间的近紫外线,含有光敏引发剂的涂膜受照射后产生游离基引发聚合反应。第三章涂料的基本组份涂料一般由主要成膜物质(油料、树脂)、次要成膜物质(颜料、填料)、辅助成膜物质(助剂)和挥发物质组成。涂料组成中不含颜料和填料的透明体称为清漆,含有颜填料的不透明体称为 色漆(磁漆、调合漆、底漆),加有大量体质颜料的稠厚浆状体称为腻子。第一节油一、 油的组成主要成分是甘油的三脂肪酸酯,其结构如下:其中 R1、 R2
14、、 R3 是脂肪酸基,主要的脂肪酸有:硬脂酸CH3(CH 2) 16COOH油酸CH3(CH 2) 7CH=CH(CH 2)7COOH亚油酸CH3(CH 2) 4CH=CHCH 2CH=CH(CH 2) 7COOH桐油酸CH3(CH 2) 3CH=CHCH=CHCH=CH (CH 2)7COOH亚麻酸CH3CH 2CH=CHCH 2CH=CHCH 2CH=CH(CH 2) 7COOH二、油的质量碘值:表征油的干性的主要指标,也就是表征油中双键含量多少。定义: 100 克油所能吸收碘的克数。以油酸为例:故油酸的碘值为: 254100 90282三、油的种类根据干燥性能和碘值,油可分成干性油、半干
15、性油和不干性油三大类。干性油碘值在 140 以上,油分子中平均有六个双键以上。特征:在空气中就能被氧化干燥成几乎不溶于有机溶剂、加热不软化的膜。代表性的有桐油、亚麻仁油、梓油和苏籽油。半干性油碘值在 125 140,平均一分子中有46 个双键。特征:其涂膜能在空气中干燥但速度慢, 漆膜软,易溶于有机溶剂, 漆膜变黄性小, 适于制白色或浅色漆。常用的有豆油、玉米油、葵花籽油、棉籽油不干性油碘值在 125 以下,平均一分子中4 个双键以下。特征:在空气中不能氧化干燥成膜。适合于制造合成树脂或氨基醇酸烘漆及增塑剂等。主要品种:蓖麻油、椰子油第二节颜料与体质颜料2.1、颜料的基本性质颜料:通常是粉状,
16、不溶于分散介质的有色物质,由于它有光学、保护、装饰等性能而用于涂料中。体质颜料 :通常是白色或略带颜色的折射率1.7 的一类颜料。颜料的作用 :使涂膜具有色彩。使涂膜能遮盖起被涂的表面。增加涂膜的强度。改进涂膜的附着力。提高涂膜的耐久性或耐候性。降低光泽。调整色漆的流动性和施工性能。赋予涂膜某种特殊性能。颜料的一些性质:颜色颜料的颜色属于其光学特性之一。是可见光照射到颜料上以后,颜料吸收了一部分光波,反射了一部分光波,颜料的颜色就是这部分反射光刺激人的眼睛,在人的大脑中产生的一种感觉。使用颜色特性符合要求的颜料是配制出符合用户指定色彩的色漆产品的最基本的条件。紫棕色是由氧化铁红加炭黑调配而成,
17、 但是必须使用带有紫色相的氧化铁红, 如果是黄相的氧化铁红是不能配制出标准的紫棕的。日本五十菱轻型卡车的天兰色是使用带有红色相的酞菁兰调配的, 如果使用带有绿色相的酞菁兰根本无法调配出来。所以颜料颜色是设计色漆装饰性面色漆时至关重要的一项指标。遮盖力颜料的遮盖力是指在一种物体上涂覆色漆后,涂膜中的颜料能够将被涂覆的表面遮盖起来,使其不能显露的能力。常用遮盖1 平方米面积所需颜料的克数,即克/米 2 表示。颜料的遮盖力越高, 在色漆中相对用量就越少, 对色漆综合性能指标的平衡就越方便。 如既要达到一定的遮盖力要求,又要能保证一定的光泽就是一例。对于价格较高的颜料, 其原料单价和其达到相同遮盖力的
18、实际用量的综合, 才能反映其真实的原料成本。颜料的遮盖力也属于颜料的光学性质之一。 其遮盖力的光学本质是颜料和其周围介质和的折光率之差。当颜料的折光率小于或等于周围介质的折光率时,颜料就没有遮盖力。当颜料的折光率大于周围介质的折光率时,才有遮盖力。差值越大遮盖力越高。12.碳酸钙水空气13.折 光 率1.581.331.00着色力和消色力15. 颜料的 着色力 也称着色强度。 是表征一种颜料和另一种颜料混合时, 该颜料显现其自身颜色的能力,通常以白色颜料为基准来衡量彩色颜料和黑色颜料对白色颜料的着色力。由于颜料的着色力都是依据标准的检测方法与其自身标准样品的着色力相比较而得的,所以都是用“%
19、”来表示。消色力 是用来判断白色颜料着色力的指标,它是指白色颜料抵消其它颜料色光的能力。应当指出的是颜料的着色力(消色力)除了决定于自身的特性指标,如粒径大小、折光率等等外,还与色漆制造时对颜料的研磨分散程度有关,即研磨分散程度越高,同一种颜料显示的着色力也相对高。基于这个概念,可以获得以下三点认识:比较两种颜料的着色力(或消色力)一定是对其进行同等研磨分散程度下进行的。19. 观察在标准研磨分散程度下颜料所显示的着色力 (或消色力) ,可以作为评价该颜料分散性能好坏的一种方法。对价格昂贵的颜料, 使用精细的研磨分散设备, 制成分散程度高的漆浆, 使其着色力充分发挥出来,以减少其相对用量,也是
20、降低色漆原料成本的途径之一。湿润性和分散性在色漆制造过程中, 颜料的湿润性是指颜料与漆料的亲合性。 分散性是指颜料颗粒在漆料中均匀分布的能力。选用湿润性和分散好的颜料纳入色漆配方, 是缩短研磨漆浆分散时间或获得高精度研磨漆浆的途径之一。它将直接影响到色漆的生产效率,能量消耗、研磨漆浆的稳定性、漆液的流动性的漆膜的表面状态。密度25.密度是指单位体积内所含颜料的质量。单位可用克/厘米 3 表示。由于颜料是松散的粉状物质, 颜料粒子之间存在着空隙, 所以其体积是堆积体积, 相对应的密度则为堆积密度。将密度大的颜料用于色漆配方时,需要注意防止颜料沉淀结块问题。耐光性和耐候性颜料的耐光性和耐候性是衡量
21、颜料应用于户外用色漆中的适用性的一项重要指标耐光性是指颜料和含有颜料的应用体系在日光照射下,保持其颜色的能力。耐候性是指其抵抗大气中化学及物理因素(包括光照 )而保特其颜色的能力。设计户外用色漆产品的配方时, 选用耐光性和耐候性符合要求的颜料是保证色漆产品性能可以满足特定要求的一个十分关键的问题。耐热性颜料的耐热性是色漆中的颜料在烘烤聚合成膜过程中或色漆涂膜直接接触热源时,所能承受的最高温度。35.这是设计烘烤聚合型色漆或要求涂膜在一定温度下工作的色漆配方时,选择颜料时需要考虑的一项指标。颜料干粉耐热性的测定可依GB l7l6-79 进行。耐水性颜料的耐水性是保持其不受水侵蚀的能力。 耐水性差
22、的颜料用于溶剂色漆时, 会导致涂膜质量下降,涂膜防腐蚀能力下降和造成涂膜剥落的缺陷。颜料分子结构中亲水基团的存在、 水溶盐含量偏高或水溶性表面处理剂的包覆, 都会造成它的耐水性不良。无毒无公害性出于对人体健康及环境安全的考虑, 在色漆配方设计时, 对颜料毒性及安全性的要求会越来越高,选用有利人体健康及环境安全的颜料产品是设计色漆配方是需要自觉并严肃对待的问题。尤其对于防锈颜料这一问题更为突出。 发展无毒无公害的颜料应该是颜料工业的一个重要方向。2.2、颜料的种类:颜料的品种繁多,可以按用途,分为四大类。着色颜料;体质颜料;防锈颜料;特种颜料。一、着色颜料(一) 白色颜料白色颜料有钛白、锌钡白、
23、锌白和锑白,高聚物空心微球也是很好的白色颜料。钛白( TiO 2)一种应用最广泛的白色颜料,其特点是白度高,着色力和遮盖力好,化学稳定性、耐热性和耐候性优良。分为金红石型和锐钛型两种。1) 金红石型(折光指数 2.76)耐候性好,不粉化,适合于户外用涂料。2) 锐钛型(折光指数 2.55)稳定性、耐候性、粉化性都不及金红石型,适用于室内涂料。锌钡白(立德粉 , BaSO4 ZnS)化学性质:耐碱,但遇酸分解,放出H2S。遮盖力强,遇光易变暗,耐候性差。锌白 (ZnO)优点:耐光、耐热、耐候性好,不粉化,可用于户外漆。缺点:遮盖力差。锌白锌钡白钛白。具有碱性,制漆后有变稠倾向。有一种含 Pb 的
24、 ZnO,是 ZnO 与碱式 PbSO4 的混合物,防锈性能比ZnO 好,可用于底漆中。纳米 ZnO 可杀菌。锑白 (Sb2 O3)遮盖力仅次于钛白,外观洁白,粉化性较立德粉好,耐热性好,用于防火漆中。机理是高温下和含氯树脂反应生成氯化锑,防止火蔓延。(二) 黄色颜料铬黄(铅铬黄)其主要成份是 PbCrO4 或是 PbCrO4/xPbSO4 的混合晶体,因制造条件和成份不同,颜色介于柠檬色桔黄色之间。优点: 1)遮盖力和着色力好。随铬酸铅含量增多,颜色愈深,遮盖力愈好。2)在大气中不粉化。缺点: 1)在光作用下,颜色会变暗。 2)遇 H 2S 会反应出 PbS,黑色且有毒。3)遇碱会转变成桔铬
25、黄,故不宜与碱性颜料共用。 4)铅化合物对干性油有催干作用,应注意。氧化铁黄(铁黄, Fe2 O3 H2O)遮盖力好,着色力强,耐光,耐碱。大量用于建筑材料。镉黄 (CdS)颜色非常鲜艳,耐光,耐热,耐碱。不足: 1)不耐酸; 2)遇潮气易粉化;3)遮盖力和着色力不如铬黄;4)价贵。适于制耐高温涂料。(三) 绿色颜料1. 氧化铬绿 (Cr 2O3)特点:不溶于酸碱,耐SO2、H 2S 气体侵蚀。耐光、耐候性好,耐热,耐温可达700。缺点:遮盖力差,着色力更差些,在涂料中用得不多。适于耐化工大气和耐酸雾涂料。高温漆,如搪瓷。?xPbSO ?yFeNHFe(CN)2. 铬绿PbCrO 4446由铬
26、黄与铁蓝拼混而成。有良好的遮盖力和强的着色力。不耐碱。用途广。(四 )蓝色颜料铁蓝M xFeyFe(CN) 62 ?nH2 O,其中 M 代表钾或铵。特点:着色力强,耐光性好,耐酸性好。缺点:遮盖力稍差,耐碱性差,不宜与碱性颜料合用。质地坚硬,不易研磨,表面处理后可提高研磨分散性。遇油极易引起自燃,尤其是要调浆研磨过程中。等颗粒全部被油润湿后才安全。群青( 3Na2O?3Al 2O3?6SiO2?2NaS)特点:耐光,耐热,耐碱,可抵消白漆中黄相而提白。缺点:着色力和遮盖力稍差,在涂料中易沉底或飘浮,故宜单独做成色浆。(五) 红色颜料铁红(氧化铁红, Fe2 O3 )特点:耐光,耐候,耐化学稳
27、定性均好,价格低廉。可用于面漆,大量用于底漆。镉红 (3CdS?2CdSe)特点:色泽鲜艳,着色力、遮盖力、耐光性、耐候性、耐热性、耐硫性均好。价格昂贵,仅供耐高温漆用。钼铬红化学成份:PbCrO4: 7585%; PbMoO 4: 1015%; PbSO 4: 310%特点:无机颜料中是颜色较鲜艳,着色力较强,耐光性和耐热性好。可与其他有机颜料混合应用,能得到适当色彩的红色。(六) 黑色颜料炭黑涂料用炭黑为色素炭黑。特点:遮盖力高,着色力强,耐光、耐候性颜料中最好,化学性能稳定,耐酸、耐碱、耐高温,故是最通用黑色颜料。铁黑 (Fe3O4)特点:着色力强,遮盖力低,对光和大气稳定,耐碱,用于涂
28、料可以增强涂膜的机械强度,且有一定防锈能力。当金属涂膜要求有一定机械强度,可以用铁黑代替炭黑。(七) 金属颜料铝粉(俗称银粉)鳞片状,厚0.12 m,直径 1200 m。浮型:经表面处理后具有漂浮性,在成膜过程中可平行排列于表面,显示出金属光泽,并有屏蔽效应,主要用于防腐蚀涂料的面漆。非浮型:表面张力较高,不能漂浮于表面,但在漆膜下层可平行定向排列,主要作金属闪光漆用。铜粉(俗称金粉)由锌铜合金制成的鳞片状粉末,锌铜比例不同,可制成不同颜色的金粉,主要用于装饰。(八) 有机颜料优点:颜色齐全;色泽鲜艳;着色力强。缺点:遮盖力较差。二、体质颜料特点:价廉。作用:降低成本。增加颜填料体积比例。轻质
29、品种悬浮力好,可防止比重大的颜料沉淀。组织细腻可改善涂膜的流平性、打磨性、涂刷性。在高颜料份的底漆和腻子中可提高涂膜的机械强度。品种碳酸钙 (CaCO3 ) 用于建筑涂料及低档漆中天然:重质碳酸钙(大白粉,石粉)是石灰石粉末;人造:轻质碳酸钙(沉淀碳酸钙)硫酸钡 (BaSO4)天然:重晶石粉;人造:沉淀硫酸钡稳定性好,耐酸碱,广泛用于调合漆、底漆和腻子中。滑石粉 (3MgO4SiO2H 2O)化学稳定性好,可提高漆膜附着力,增加触变性,防止颜料沉淀结块。高岭土(瓷土, Al 2 O32SiO22H 2O)耐碱,耐稀酸,多用于底漆、水性漆,可防止颜料沉淀。云母粉 (K 2 O2Al 2 O3 6
30、SiO22H 2O)天然,薄片状,用于涂料可以明显降低漆膜透气、透水,提高漆膜坚韧性,防止开裂、粉化。增加漆膜耐久性。可用于防火、防水涂料和红外涂料。二氧化硅( SiO 2)石英粉:易沉淀,漆中不用。硅藻土:化学性质稳定,用作消光剂、增稠剂。三、防锈颜料(一)无机盐类红丹 (Pb3O4) :传统的防锈颜料,它与亚麻油配合的防锈漆,防锈性能很好。缺点:毒性大。碱式硅铬酸铅 (PbOCrO3SiO 2)利用缓蚀性铅盐和浸出的铬酸盐离子使金属得到保护,毒性比红丹低,应用于水下防锈良好。磷酸锌( Zn 3(PO4)2) : 特点:白色,无毒。4. 锌铬黄:碱式铬酸锌与碱金属的铬酸盐形成的复杂化合物。用
31、于防锈底漆中。四盐基铬酸锌 (ZnCrO 44Zn(OH) 2)用于磷化底漆(二)金属防锈颜料铅:由于保护性表面氧化物及其盐类薄膜的形成所以能耐化学试剂,常以亚麻油为基料,用于钢铁表面。铝:浮型,在涂膜表面形成致密膜,对湿气有较好屏蔽作用。锌:主要用于制备保护钢材结构的富锌底漆。因锌粒子是牺牲阳极,加入量应多以保证粒子间、粒子与底材间充分接触。四、特种颜料1. 珠光颜料云母钛:以云母为基片,用二氧化钛进行包膜形成的珠光颜料。荧光颜料:具荧光性质的染料(大都有蒽环结构),以树脂处理后成为不溶性带色颜料,并具荧光现象。示温颜料:可逆性变色颜料在受热时发生了一定程度的改变,如复盐的变体、结晶水的失去
32、。e.g. CoCl122C6 H12N410H 2O粉红色 35天蓝色第三节溶剂溶剂是溶解基料(树脂部分)和改善涂料粘度的挥发性液体。助溶剂 是本身不能溶解所用的基料,但在一定数量范围内与溶剂(真溶剂)混合使用,可以提供一定程度的溶解能力,并可影响涂料的其它性能。e.g. 二甲苯对中、高分子量环氧树脂是助溶剂。稀释剂 是不能溶解所用的基料,也无助溶作用,但在一定数量范围内,可以与真溶剂及助溶剂混合使用,起到稀释作用同时达到降低成本的目的。e.g. 乳胶漆中的水;选择涂料溶剂应考虑的因素:对基料的溶解性。蒸发速率。价格。毒性及气味。一、溶剂对基料的溶解性相似相溶甲苯、二甲苯溶解烃类树脂;酯类、
33、酮类溶解含氧树脂溶解度参数Hildebrand 提出:溶解度参数匹配则溶解。1E12溶解度参数定义:内聚能密度的平方根。即1V11E22V2E1 、 E2 分别代表每摩尔溶剂与聚合物的内聚能;V 1、V 2 分别代表溶剂与聚合物的摩尔体积。从热力学观点看,对于一个溶解过程是否能自动进行,主要看其混合自由能是否减小,即GM 0GM HMT SMN1V1N 2V2而 H MN2V212N1V1N1、N 2 为溶剂与聚合物的摩尔分数。SM 0;如果要GM 小,则要求尽量小,所以SM 为混合熵,在溶解过程中,总是增大的,即1?2应尽量小。对于高聚物和有机溶剂的非极性分子体系,当1?21.31.8 时,
34、就可以估计为能够溶解。e.g.1 已知 PSt 的 8.59.3,能否溶于丁酮。在苯、甲苯及氯仿中可否溶解?答:丁酮 9.3;120 0.8 ;小于 1.31.8 可溶苯、甲苯及氯仿的 分别为9.2、8.9和 9.7,的差值的绝对值分别为 0.2、 0.5 和 0.3,小于 1.31.8,11?2可溶。e.g.2 已知天然橡胶的 2平均值为 8.2,正已烷的 为 7.3,可以很好地溶解天然橡胶,但若加入适量的甲1醇可以使其溶解增强,试求甲醇的最佳加入量是多少?答:设甲醇所占的体积分数为X ,甲醇的 1 为 14.6;混合溶剂的溶解度参数为:m14.6X+7.3(1 X)欲使此混合溶剂对天然橡胶
35、有最大的溶解能力,混合溶剂和天然橡胶的溶解度参数最好是相同,即m8.2,代入上式得:8.214.6X+7.3(1 X)解些方程得 X 0.125,即在正已烷中加入 12.5%的甲醇(体积) ,所得的混合溶剂对天然橡胶的溶解力最强。溶解度参数和氢键力Hildebrand 的推导是限于 非极性分子 混合时无热或吸热的体系,对于强极性分子构成的体系,因为有氢键形成,则该推导结果就不甚合适了,美国Burrell在 1955年将上述原则予以完善,使涂料工作者能对不同类型的体系较合理地判断某一聚合物的溶解能力。他提出对每一种液体有两个因数 (或参数) 与液体的溶解能力有关。第一个因素是液体的氢键力。根据氢
36、键力的强弱,Burrell 将溶剂定量地分成 3 组:第一组:弱氢键(烃类、氯化烷烃,硝基化烷烃);第二组:中氢键(酮类,酯类,醚类和醇醚类)第三组:强氢键(醇类和水)设想以氢键程度表征平均值来定量氢键力,依其设定, 弱氢键力 平均值为 0.3,中氢键力 平均值为1.0,强氢键力 平均值为 1.7 。且混合溶剂的氢键力的表征平均值,可以用下式计算:混合溶剂的氢键力表征平均值 1A+ 2B+ 式中1, 为溶剂 A , B 在混合溶剂中的体积分数; B 为溶剂 A ,B 的氢键力表征平均值。2根据 Burrell 提出的方法,当判断一种树脂在一种溶剂中是否溶解时,首先要确认该树脂和溶剂的氢键力大小
37、的等级 ,然后依据树脂和溶剂 在相同氢键等级内的大小是否相近 的原则,来判断该树脂在该溶剂中是否溶解。这样就将分子极性及氢键力对溶解性的影响考虑在内了。e.g.1 E-20 环氧树脂为中等氢键溶解度参数,m 为 813,可溶于中等氢键溶解度参数的溶剂中,如醋酸正丁酯( 8.5),丙酮( 9.9 ),乙二醇单丁醚( 9.5)。但不能溶于强氢键的醇类中,如正丁醇mmm(11.4)和弱氢键的烃类溶剂中,如二甲苯( 8.8)。能否溶于70%二甲苯 30%正丁醇的混合溶sp剂中?解:混合溶剂的氢键力(0.7 0.3)+(0.3 1.7) 0.8,属于中等氢键力范围。混合溶剂的溶解度参数 (0.7 8.8
38、)+(0.3 11.4)10.5M由计算结果可知,E 20 环氧树脂和该混合溶剂属同一氢键等级,而溶解度参数又相近,故 E20 环氧树脂可以溶于该混合溶剂中。将氢键力和溶解度参数结合起来考虑的方法,预测的准确程度可以提高到95% 。二、溶剂的蒸发速率一个好的涂料配方,溶剂的挥发速率不能太快,也不能太慢,两者之间必须取得平衡。如果溶剂挥太快,那么涂膜既不会流平,也不会对基材有足够的湿润,因而不能产生很好的附着力。挥发过于迅速的溶剂, 还会导致由于迅速冷却而使湿膜表面的水蒸汽冷却而造成涂膜表面发白,严重者甚至影响正常喷涂成膜。如果溶剂挥发太慢,不仅会延缓干燥时间,同时涂膜会流挂而变得很薄。如果溶剂
39、组成在挥发过程中发生不理想的变化, 就会产生树脂的沉淀和涂膜的缺陷,因此溶剂的挥发速率是影响色漆施工质量及涂膜质量的一个重要因素。所以我们在设计色漆配方时,在选择溶剂时要根据施工方法、气候和环境选择挥发速率适宜的溶剂或混合溶剂。对于混合溶剂还要注意保持“溶剂平衡 ”,溶剂平衡是指涂料在成膜过程中,混合溶剂的各组份挥发速率要与溶剂组成保持对应。在溶剂配方中,不仅要考虑最初的挥发速率,也要考虑中间和最终的速率,以利流平,防止流挂、条痕、桔皮、缩边等漆膜弊病的出现。对于锤纹漆、皱纹漆的施工,控制溶剂的挥发更是影响成败的关键。1. 溶剂挥发性的表达(1)曾用沸点高低来说明挥发的快慢,但会出现很大偏差。
40、如Bp()相对挥发速率正丁醇1180.36乙酸正丁酯1251.0(2)相对蒸发速率1。则溶剂的相即选定某一溶剂为标准(习惯上常选乙酸正丁酯,也有用乙醚的),把它的蒸发速率定为对蒸发速率定义为:t90 指在规定条件下,蒸发溶剂之量为90%所需的时间。之所以要采用蒸发溶剂总量的90%所需的时间,是为了避免蒸发过程中因溶剂与底材间相互作用而造成误差。举例:环氧树脂的溶剂一般是70%二甲苯 +30%正丁醇bp()相对挥发速率甲苯1111.95二甲苯1350.68正丁醇117.10.45异丙醇82.52.05配制混合溶剂时, 希望各组分相对挥发速率要与溶剂组成保持对应。 如果溶解能力强的溶剂组分比其它组
41、分挥发得快,则在干燥后期树脂可能析出,涂膜表面产生颗粒。三、溶剂的粘度在涂料工业中我们不仅关心树脂能否溶解在溶剂中形成均匀的溶液, 同时也关心所形成的树脂溶液粘度,即希望相同浓度(或固体份)的树脂溶液粘度越低越好。这样当达到相同的施工粘度时,漆液的固化含量较高,从而使施工效率提高,而挥发到大气中的溶剂量少,对环境的污染较轻。溶剂通常是以如下两种方式影响着树脂溶液的粘度:溶剂对高分子树脂的溶解力;溶剂自身的粘度前者的作用为人们所普遍认识,而后者的作用往往为人们所忽视对于高聚物的浓溶液(涂料工业所用树脂溶液均为此类型),溶剂的溶解力越强,所形成的树脂溶液的粘度越低。惊人的事实中: 往往被人们所忽视
42、的是,溶剂自身的粘度对树脂溶液的粘度影响十分显着,溶剂自身粘度相差不大于1mps 时,会使树脂溶液的粘度相差几百甚至上千个mps。因此,我们在配制任何一种涂料用树脂溶液(漆料)或色漆产品时,为使其粘度能满足预定的要求指标,在选择溶剂时,除了选择溶解力好的溶剂外,还要同时注意选择粘度较低的溶剂,这样才有利于获得高固体低粘度的树脂溶液或色漆产品。四、溶剂的表面张力所谓 “表面张力 ”应用于液体时指的是在液相和气相之间形成一个单位面积表面所需要的功。或者定义为,在液体表面上垂直作用于单位长度线段上的表面紧缩力。所以表面张力的因次以J?M-2 或 N?M-1 来表示。在涂料中 “表面张力 ”是个重要的
43、指标,低表面张力的漆料和低表面张力的色漆漆液无疑是有益的,表现在以下几个方面:1、低表面张力的树脂溶液(漆料),有利于对颜料的湿润,便于颜料在漆料中分散,提高色漆制造时的研磨分散效率,并有利于漆浆的稳定。2、低表面张力的色漆漆液有利于涂膜对底材的湿润,因此便于涂膜的流平和提高涂膜对底材的附着力。3、高固体份的涂料的表面张力对其喷涂时雾化性能的影响比涂料粘度的影响更为重要。低表面张力的色漆漆液容易雾化,从而易于获得满意的涂膜。4、某些漆膜病态也与漆液表面张力有关,如陷穴、缩孔和镜框效应( Picture Tramins)等。降低漆液的表面张力,可以使上述漆膜病态得到缓解。降低漆料和色漆漆液表面张
44、力也是色漆配方设计时需要关注的一个重要问题。而色漆配方组成中的成膜物的表面张力都比较高, 一般在 32 61mN/m,而各类溶剂的表面张力相对比较低。因此,在色漆配方中尽量选用低表面张力的溶剂是降低漆料和色漆漆液的一条重要途径。五、涂料工业常用溶剂举例烃类溶剂(1)溶剂汽油。主要成份烷烃(芳香烃约1518%)。 200 号溶剂汽油的蒸馏范围:145200 .挥发速度慢,可溶解大多数天然树脂、油性树脂和中长油度醇酸。甲苯。挥发较快,用于硝基漆、气干型乙烯基树脂漆,作氯化橡胶涂料混合溶剂组分。(3) 二甲苯。中等蒸发速率,广泛用于醇酸、乙烯基树脂。氯化橡胶及PU涂料中。醇类和醚类溶剂(1)乙醇:用
45、于虫胶清漆、PVB 树脂、硝基漆的混合溶剂(2)正丁醇:蒸发速率低,用于氨基树脂、聚乙酸乙烯酯、丙烯酸树脂,也用于硝基漆的助溶剂。(3)乙二醇单乙醚:挥发慢,常加到施工配方中改进施工性能。乙二醇单丁醚:挥发更慢,还用于乳胶漆作成膜助剂。近来发现乙二醇的这类衍生物毒性太大,其代用品是丙二醇的单醚或醚酯。酯类、酮类溶剂(1)丙酮:挥发快,溶解力强。各种乙烯共聚物和硝化纤维的溶剂,也可适量加入其他混合溶剂中,改善涂料及涂膜性能。(2)甲乙酮 (MEK) :挥发快,溶解力强,常与溶解力低的溶剂混合使用,改善成膜性、施工性,用于乙烯基共聚物、环氧树脂、 PU。(3)乙酸乙酯:挥发快,溶解力低于酮,用于硝
46、基漆,现在应用有扩大。(4)乙酸丁酯:挥发中等,用于硝基漆、PU 等。乙二醇乙醚乙酸酯:挥发慢,溶解力强,用于 PU、乙烯基树脂、乙基纤维素漆。第四节 辅助成膜物质辅助成膜物质,一般用量都不多,有的用量很少,但对涂料质量、成膜过程及最终涂膜的质量性能有很大的影响,有的起关键作用。随着对涂料的要求越来越高, 助剂的发展成了制约涂料工业质量的关键性因素, 这已越来越成为我国涂料界的共识。涂料助剂从功能上划分有:催干剂;生物活性添加剂;流变性改进剂;颜料分散剂还有消泡剂,消光剂,流平剂,防沉降剂,抗结皮剂,防紫外剂等。一、催干剂氧化干燥型涂料中用。作用:能显着提高固化速度,缩短涂料干燥时间。有催干作
47、用的化合物不少,但广泛应用的是环烷酸、辛酸、松香酸和亚油酸的铅盐、钴盐和锰盐。由于铅盐的毒性,已经出现了一些低毒、无毒的催干剂,如锆催干剂,其特点是色浅、无毒,代替铅催干剂改善涂膜的附着力、硬度、光泽及保光性,遇硫化物不褪色。缺点是价格高。一般认为催干剂能促进干性油主链上双键的氧化,形成过氧化物, 过氧键分解产生自由基,加速交联固化。1.钴催干剂特点: 表面催干剂 。单独使用易发生表面很快结膜而内层长期不干。常与Pb 催干剂配合使用。用量以金属计 0.1%以下。最常见:环烷酸钴。2.锰催干剂表面催干剂,但催干能力不及钴,故有利于漆膜内层干燥 。0.3%以下。缺点:色深,且有变黄倾向,不宜用于白
48、色或浅色漆中。常用的:环烷酸锰。用量以金属计3.铅催干剂内层催干剂,常与Co 或 Mn 催干剂配合, Pb 与 Co,Mn 比为 10:1。主要:环烷酸铅,用量以金属计0.5% 1%可用锆盐代替铅盐。4.稀土催干剂兼具表干及底干。主要组分为铈羧酸皀。减少了Co 的用量,取代 Pb。二、生物活性添加剂1.船舶防污涂料中用氧化汞、氧化亚铜、三丁基锡氧化物自抛光防污漆: 甲基丙烯酸锡与不饱和单体共聚制成的高分子有机锡化合物,不仅挥发性极低, 且有自抛光作用。水性乳胶漆用乳胶漆多数加有纤维素作为增稠剂,贮存过程中或漆膜在潮湿条件下易长霉。常用的杀菌防霉剂有:酚类:五氯酚钠有机汞类:醋酸苯汞;有机锡类:
49、三丁基锡;现在出现了生物活性添加剂。三、流变性改进剂通常用于溶剂型涂料的称为触变剂,用于乳胶漆中的称为增稠剂。1. 常用触变剂:气相SiO2;有机膨润土2.常用增稠剂: (1)纤维素醚类:羧甲基纤维素钠,乙基、羟乙基纤维素;(2)碱敏性丙烯酸聚合物增稠剂(3)聚环氧乙烷骨架的缔合性增稠剂四、颜料分散剂颜料分散剂是一类表面活性剂, 用来帮助促进颜填料的润湿。 即使有时分散润湿良好, 为了确保均匀地分散,也常使用分散剂,因为它们吸附在颜填料粒子表面后,电排斥效应与位阻效应可防止重新凝聚。常用颜料分散剂1.聚电解质:主要用于水性涂料。有:聚丙烯酸钠,苯乙烯顺丁烯二酸共聚物的铵盐2.低粘度硅油:用于溶
50、剂型涂料。如:氨基烘漆。NH2CH3-C-CH 2-OH3.多元胺及醇胺类:丙二胺,适于陶土分散。2氨基 2甲基 1丙醇 (AMP-95)CH 3Henkel 公司的 Tenlo 70 是好的碳黑分散剂。4.聚磷酸盐:用于乳胶漆。三聚磷酸钾,焦磷酸四钾5.A B 型嵌段共聚物:适用于多种颜料。A 段:含多个极性基团,与颜料粒子表面化学基团结合,B 段:分子量适宜,低极性或非极性聚合物链,能溶于有机溶剂或基料中。第四章醇酸树脂第一节绪论一、定义:由多元醇(如甘油)、多元酸(如邻苯二甲酸酐)与植物油(或脂肪酸)制备的改性聚酯树脂。二、优点:与油基漆相比,醇酸树脂有极大的优越性:1、原料易得,工艺较
51、简单。2、性能优越。在干性、附着力、光泽、硬度、保光性、耐候性等方面均大大胜过油性漆。 3、便于改性。可以通过化学反应引进某些成份,制得各种性能优良适于不同用途的改性醇酸树脂。三、分类1.按改性油的性能分类:(1)干性油醇酸树脂;(2)不干性油醇酸树脂2.按油度分类油度的定义:油用量在树脂理论产量中的重量百分数。L (%)Wo100%WRL :油度。 Wo 油用量。 WR 醇酸树脂的理论产量。按油度,醇酸树脂分为短、中、长三类:油度短3343中4359长5984图 4.1不同油度醇酸树脂结构示意图。R 代表脂肪酸第二节醇酸树脂的合成一、反应原理基本反应是醇酸酯化反应。1.脂肪酸法防止或抑制过度
52、交联的方法是引进单官能团脂肪酸。引进了单官能团脂肪酸的酯化反应,生成线型聚酯。第一阶段:甘油一酸酯第二阶段:脂肪酸的引入有以下好处:(1)防止或抑制过度交联了。( 2)打乱重复单元之间的规则结构,使树脂的结晶程度下降,改进溶解性,成膜性变好,涂膜柔韧性增加。工艺中很关键的是如何获得尽可能高的甘油一酸酯含量。2.醇解法醇解法的特点:工艺简单,操作平稳易控制。原料对设备腐蚀小。生产成本较低。第一阶段第二阶段醇解法中根据工艺的不同,分为溶剂法和熔融法。由于溶剂法具有酯化快,反应温度低,产品质量好,设备易清洗的优点,故生产中以溶剂法为主。图 4.2溶剂法制醇酸树脂实验室装置1回流冷凝器; 2溶剂层;
53、3油水分离器; 4水;5取样口; 6电加热器; 7烧瓶; 8二氧化碳;9搅拌; 10电机第三节醇酸树脂配方设计一、 Carothers 凝胶化理论2Fav:平均官能度e0 eAeBPcFavm 0Favm0e0:总当量数; eA :酸当量数; eB:醇当量数; m0:总摩尔数。e.g.1 若等摩尔的甘油、苯酐、脂肪酸(1:1:1) 进行酯化,则1312112 不会凝胶平均官能度 Fav111在酸、醇官能团非等当量的情况下,过量的一种成份必须计算其有效官能度。这时平均官能度即为平均有效官能度 。平均有效官能度等于未过量组分官能团数(酸官能团数) 的两倍除以体系中分子总数之商。FAV2eAm0根据
54、卡氏公式: Pcm0eA当设计一个醇酸树脂时,最重要的是避免凝胶。 我们可以直接用起始原料中的摩尔数和羧基的当量数的比值来估计。令该比值为K ,K 称为工作常数。 K=m 0/eA当 K 1,表示反应到100%时凝胶。在实际配方设计时,为了便于控制反应,可设计K 稍大于 1;但也不能太大,因为多元醇太多必然引起聚合度下降,K 值不要超过 1.05。应注意的是:K 值仅适合于溶剂法醇酸的配方设计。熔融法生产醇酸,由于物料损失过多,K 值必须作适当调整。不同原料用于醇酸树脂制备时, K 也要调整。二、醇酸树脂的配方计算醇酸树脂配方计算包括两个内容:给出了 L (油度)、 K (工作常数)、 r (
55、醇超量)中的两个量,计算第三个量。已知原料之间的质量比,求 L 、 K、 r、 R(包括油中所含甘油在内的总的醇超量)计算公式如下:设L :油度; M A2:苯酐的分子量; M B :多元醇的分子量; n0:油的摩尔数; M 0:油的分子量; nA2 :苯酐的摩尔数; FA2 :苯酐的官能度; nB:多元醇的摩尔数; FB:多元醇的官能度e.g.1 一种豆油醇酸树脂,它由苯酐、工业季戊四醇及豆油制成,油度为62.5%。苯酐当量为 74,工业季戊四醇当量为 35.4。计算该树脂配方。解:这一题是已知油度L 和醇超量 r,计算出油的用量,即知道整个配方。查表, 62.5%油度醇酸树脂,采用季戊四醇
56、时,醇应该过量515%。我们取 10%。假定苯酐用 1N ,则季戊四醇应 1+1*10%=1.1N.可见该醇酸树脂配方为:重量表示当量表示苯酐741季戊四醇35.4+3.5438.941.1豆油173.23173.23/293=0.591注:豆油的分子量879,所以每一当量的豆油重量是293e.g.2 计算一个55%油度亚麻油醇酸树脂的配方。K值为1。由甘油、苯酐、亚麻油组成。解:设使用苯酐得 n0=0.137;1 个当量,解以下联立方程:nB=0.363亚麻油: 0.137*879=120.3g苯酐: 74g甘油: 33.4g第四节醇酸树脂的性质无论醇解法还是脂肪酸法,产生的醇酸树脂的特性:
57、残留一定数量的羟基、羧基,再加上一定量的酯基极性基团,所以,漆膜附着力好。羧基对颜料可加强润湿能力。羟基、羧基还可与钙催干剂形成共价化合物,促进表干与实干。4.图 4.3干燥时间与羟基值关系1凝; 2面干; 3干硬5.6.但保留的羟基、羧基会对耐水性带来不利影响。羟基使保光,抗开裂性 。硬度与抗张强度在曝晒后下降得较快。7.图 4.4保光性与羟基值关系8.图 4.5硬度、拉伸强度与羟基值关系一、油的性质的影响1.当采用碘值为125135 或更高的油料时,能合成在室温下自干的醇酸树脂。低于125 时,干燥速度过慢。2.用碘值高的油制得的醇酸树脂漆硬度较大,光泽高,但易变色。3. 油度长,溶解于脂
58、肪族溶剂能力 ,故耐油性差 ,硬度 ,挠性 ,保光保色性 ,这与双键 有关;流平性 ,与长链增塑、自由体积有关。二、制备方法对醇酸树脂性能的影响OOHOOO脂肪酸法醇酸树脂结构:OOOOH醇解法醇酸树脂结构:脂肪酸法醇酸树脂的结构规整,分子量较大,漆膜较硬且不易发粘,物理机械性能和耐候性也较好。醇解法合成的醇酸树脂分子量分布宽,支化多,脂肪酸基排列不规整,极性增加,树脂粘度增大,漆膜软易发粘。三、微胶粒子微胶粒子是在接近凝胶点时产生,是一种无限网络结构的高分子组分。在气干过程中,可起凝胶化的“成核中心”作用,能减少自动氧化过程中的自由基终止作用,加快自动氧化速度,故可缩短干燥时间。图 4.6微
59、胶粒子的产生过程第五节改性醇酸树脂醇酸树脂具有很好的涂刷性和润湿性,但在强度、抗化学性、耐候性方面较差,它的缺点可通过改性得到改善。醇酸树脂经过改性其效果可归纳如表4.1。表 4.1 醇酸树脂改性效果改性剂优点缺点松香与松香酯快干,易刷涂,增加硬度和附着力用量过多时易变黄,耐候性下降苯甲酸、对叔丁基调整醇酸树脂官能度,增加硬度,快干,改溶解度与柔韧性降低苯甲酸进颜色,光泽及耐化学药品性酚醛树脂增加硬度、耐水性、耐碱性、耐溶剂性及耐变黄性大,稳定性差化学药品性乙烯单体(苯乙烯、快干,改善光泽、颜色,提高耐候性(甲基耐溶剂性差,耐候性降低(苯乙烯)甲基丙烯酸)丙烯酸酯)、耐水性(苯乙烯)有机硅提高
60、防潮性,耐候性降低耐溶剂性,过多干燥困难多异氰酸酯(芳香提高干率、耐水性、附着力、耐磨性、耐化芳香族易变黄、 粉化,双组分使用时限族、脂肪族)学药品性,耐候性(脂肪族)短一、松香改性醇酸树脂二、酚醛树脂改性醇酸树脂在合成醇酸树脂后期加入,用量约为总量的520%。酚醛上的 -CH 2OH ,可与醇酸树脂的双键反应。三、苯乙烯改性醇酸树脂引入方法有两种:1.其他组份改性醇酸树脂苯乙烯 +脂肪酸 改性脂肪酸2.醇酸树脂苯乙烯改性醇酸树脂第 2 种方法因易于控制,产品性能好。四、有机硅改性醇酸树脂共缩聚制备方法:少量低分子量有机硅+醇酸改性醇酸树脂图 4.7 有机硅改性程度对长油度醇酸树脂耐候性的影响
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