DB13-T1081-4-2009食品用包装材料及制品塑料第14部分-1,3-丁二烯含量的测定

1、ICS 67. 250X 082009-06-11 实施DB13河 北 省 地 方 标 准DB13/T 1081.42009食品用包装材料及制品塑料第4部分：1, 3-丁二烯含量的测定Food packaging materials and articlesPlasticsDetermination of1,3-butadiene in plastics2009-05-27 发布河北省质量技术监督局 发布DB13/T 1081.42009 IIDB13/T 1081.42009 IDB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：

2、对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯膳特定迁移量的测定；第4部分：1, 3-丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氤酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酰胺特定迁移量的测定；第11部分：11-氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3-二（3-甲基-4-羟苯基）-2项引噪酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3-丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酰胺及己内酰胺盐特定迁

3、移量的测定；第17部分：碳酰氯含量的测定；第18部分：1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、4,4-二羟二苯甲酮、4,4-二羟联苯特 定迁移量的测定；第19部分：2- （N, N-二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酊特定迁移量的测定；第25部分：4-甲基-1-戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1-辛烯和四氢咲喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6-三氨基-1, 3, 5-三嗪（三聚氤胺

4、）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1-三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烧特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第4部分。本标准参照釆用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1： 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁 移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A、附录B均为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。 本部分主要起草人：周正、王丽霞、李强、张岩、张敬轩、李挥、张

5、献忠、俞靖。DB13/T 1081.42009 DB13/T 1081.42009 食品用包装材料及制品塑料第4部分：1,3-T二烯含量的测定1范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中1, 3-T二烯单体的气相色谱测定方法及阳性确认 方法本标准适用于与食品塑料包装材料及制品中异氤酸酯迁移量的测定和验证。本方法最低检出浓度为0.1 mg/kgo2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的 修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，

6、其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 12009食品用包装材料及制品 塑料 化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB仃66822008, ISO 3696:1987, MOD）3原理塑料中1, 3-T二烯经N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）提取后，釆用顶空进样，在色谱柱中1,3-丁二 烯与内标物n-戊烷及其它组分分离，用氢火焰离子化检测器检测。按标准加入法绘制标准曲线，以内标 法定量。当使用内标法存在干扰时，应使用外标法进行校准。4试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4. 1 1, 3-T二烯标准品：

7、纯度大于99.5%。n-戊烷标准品：纯度大于99.5%,色谱图上与1, 3-丁二烯有相同保留时间的杂质峰面积或峰高 不得超过1 %。N, N-二甲基乙酰胺（DMAC）:纯度大于99.0%,色谱图上与1,3-丁二烯或n-戊烷有相同保 留时间的杂质峰面积或峰高不得超过1%。1, 3-T二烯标准储备液（5mg/g）:取50 mL样品瓶（5.3,带隔垫和铝盖），称量（精确至0.001 g）。移入50 mL DMAC （4.3）,密封并再次称量（精确至0.001 g）。插入空心针（带微型双向阀）， 再次称量（精确至0.001 g）。在通风橱中，将空心针的阀置于开的状态，将针头伸入DMAC液面以下， 向瓶

8、中加入0.25 gl, 3-丁二烯（4.1）,带针（阀置于关的状态）再次称量（精确至0.001 g）。移去针 头，精确计算1, 3-丁二烯的浓度。样品瓶顶空应尽量小，避光保存，于-20C保存，有效期3个月， 或于4 C保存，有效期小于1个星期。1, 3-丁二烯标准使用液（500 pig/mL）:准确移取18.0 mL N.N-二甲基乙酰胺（4.3）于20 mL 样品瓶（5.3,含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器（5.4）穿过隔垫注入2.0 mLl, 3-丁二烯标准储备液（4.4）,充分混匀。4. 6 1,3-T二烯标准中间溶液:分别移取 20.0 mL、19.6 mL、19.2 mL、18.0

9、mL、16.0 mL 和 0.0 mL DMAC （4.3）至6个20 mL样品瓶（5.3,含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器穿过隔垫分别加入0 mL、0.4 mL、0.8 mL、2.0 mL、4.0 mL和20.0 mLl, 3-丁二烯标准使用液（4.5）,充分混匀。1, 3-丁二烯标准中间 溶液的浓度分别为 0 卩g/mL、10 pig/mL、20 曲/mL、50 pg/mL、100 |ig/mL 500 p.g/mL4. 7 n-戊烷内标储备液（10 mg/g）:取50 mL样品瓶（5.3,含隔垫和铝盖）,称量（精确至0.001 g）。 移取50 mL N, N-二甲基乙酰胺（4.3）于样

10、品瓶（5.3）中，密封并再次称量（精确至0.001 g）,用注 射器（5.4）穿过隔垫注入0.50 gn-戊烷（4.2）,约0.83 mL,充分混匀并再次称量（精确至0.001 g）。 精确计算n-戊烷的浓度。4.8 n-戊烷内标中间溶液（0.5mg/mL）:准确移取19.0 mL N,N-二甲基乙酰胺（4.3）于20mL样品 瓶（5.3,含隔垫和铝盖）中，密封。用注射器（5.4）穿过隔垫注入1.OmLn-戊烷内标储备液（4.7）, 充分混匀。4.9氮气：纯度大于或等于99.999%。5仪器与设备5.1气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器和自动顶空进样器。如无自动顶空进样器，可釆用手动进 样（见

11、附录B） o5.2顶空瓶：20mL,配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。 5.3样品瓶：20 mL和50 mL,配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚 四氟乙烯。5.4 注射器：50 nL, 5mLo5.5分析夭平：感量0.001 g, 0.01 go6试液制备1试液制备称取剪碎后的试样lg （精确到0.01 g）,放入20 mL小瓶中，再用注射器加入5mLN,N-二甲基乙 酰胺（4.3）和20卩Ln-戊烷内标中间溶液（4.8）,用隔垫和铝盖密封。将顶空瓶于室温轻微振荡过夜。 必要时，可加热，使样品溶解。每份试液至少做两个平行。6.2基质

12、标准工作液的配制釆用标准加入法配制1, 3-丁二烯标准工作溶液。分别称取1 g （精确至0. 01 g）试样于6个顶空瓶中， 各加入5 mL DMAC （4.3）和20 pL n-戊烷内标中间溶液（4.8）,用隔垫和铝盖密封。用注射器穿过隔 垫分别加入20 nL 6份不同浓度的1, 3- F二烯标准中间溶液（4.6）,按6. 1 “将顶空瓶于室温轻微振荡 过夜使样品溶解”处理，配制标准工作溶液。添加到试样中1,3-丁二烯的标准工作溶液浓度分别为 Omg/kg、0.2 mg/kg、0,4 mg/kg 1.0 mg/kg 2 .0 mg/kg、10.0 mg/kg, n-戊烷浓度为 10.0mg/

13、kg。每份标 准工作溶液至少做两个平行。6.3空白试液的制备对不含有异氤酸酯的空白试样按6. 1进行处理。7测定1色谱条件7.1.1色谱柱：聚苯乙烯二乙烯基苯石英毛细管PLOT柱，30mx0.32mm （id） x20呻，或相当者。 7.1.2顶空进样器条件：a）样品平衡时间：30 minb）顶空瓶温度：90Coc）定量环温度：100C。d）传输线温度：120C。e）压力平衡时间：0.5 min。f）进样时间：6 So7. 1.3气相色谱条件：a）进样口温度：250C。b）FID检测器温度：250。c）柱温程序：70C保持5 min再以8C / min升至220C,保持15 min。d）载气：

14、氮气。e）载气流速：4 mL/min。f）进样方式：分流模式（分流比20： 1）=g）氢气流速：30 mL/min。h）空气流速：400 mL/min。7.2标准曲线的绘制按照7. 1的色谱条件，对6. 2得到的基质标准工作液进行测定，以添加到试样中1, 3-T二烯的浓度为 横坐标（X轴）,单位以mg/kg表示，以1, 3-T二烯/n-戊烷峰面积比值为纵坐标（Y轴），绘制标准曲 线试样测定8结果计算 8.1回归参数计算法按式（1）计算标准曲线的回归参数：y = （a X x）+ b 式中:y1, 3-T二烯/ n-戊烷的峰面积比;a回归曲线的斜率；一试样中b 3T二烯的浓度，单位为毫克每千克（

15、mg/kg）； b回归曲线的截距。标准曲线的相关系数要求不小于0. 996o根据回归参量a、b,试样中残留的1,3-丁二烯的浓度C按式（2）计算：C = - （2）式中:C试样中残留1,3-T二烯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； b回归曲线的截距；a回归曲线的斜率。以上两个方法得到试样中1, 3- J二烯的含量，单位为毫克每千克（mg/kg），计算结果保留2位有效 数。9允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。10确证试验若1,3-T二烯含量超过了限量要求，可釆用气相-质谱联用仪（GC-MS）进行验证。选用离子选择模式，将试样溶液和标准溶液再次进行测定。如果试样溶液与标准溶液的总离子流图 中，在相同保留时间有峰出现，则根据定性离子m/z为39、53和54对1, 3-T二烯进行确证。试样溶液中 和标准溶液中离子53/54的峰面积比值应相同。DB13/T 1081.42009 附录A（资料性附录）塑料中1,3