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文档简介

1、第一章 总论1.1项目概况目前乙二醇的工业生产方法主要是由乙烯经过银催化剂上的气相氧化生成环氧乙烷,再进行液相非催化水合制得乙二醇产品。该工艺路线完全依赖于不可再生的石油资源,随着近年来国民经济的长足发展,我国石油消费一直呈上涨趋势。面临世界石油资源的日渐短缺,开辟新的乙二醇生产工艺路线成为研究热点。本项目采用煤制乙二醇路线,即以煤代替石油乙烯生产乙二醇,CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇。1.2调调研依据据1.3项项目背景景1.3.1能源源问题我国石油油资源的的总量大大,可是是人均占占有量却却远远达达不到世世界的平平均水平平。我国国石油的的消费增增长速度度很快,国内石石油的产产

2、量根本本不能满满足人们们对石油油的需求求,我国国也没有有大量的的石油储储备资源源,所以以我国国国内市场场的需求求不能满满足,石石油依靠靠进口的的数量越越来越多多。我国国原油进进口量和和净进口口量从220000年的70013万万吨和近近60000万吨吨分别增增长到220055年的1226822万吨和和118875万万吨,原原油进口口量、净净进口量量分别增增加了880.88%、98.9%,年均增增长率分分别为112.66%和14.7%;而原油油的年均均增长率率仅为22.2%。石油油对外依依存度由由29.6%上上升到442.99%。这这样来看看,我国国石油资源的的供需矛矛盾会越越来越大大,而且且对进

3、口口的石油油也会越越来越多多,这种种依存度度很高,几乎能能够达到到国际上上承认的的50%的石油油安全警警戒线。我国石石油安全全风险会会越来越越大,与与此同时时,我国国国内石石油化工工产业的的发展也也会有一一定的风风险。1.3.2乙二二醇产业业现状分析了近近年来国国内外乙乙二醇的的生产消消费现状状及发展展前景。截止到到20110年110月底底,全世世界乙二二醇的总总生产能能力达到到25665.33万吨,预计220144年将达达到约331000.0万万吨。我我国乙二二醇的总总生产能能力为3364.8万吨吨,预计计20114年将将达到约约5500.0万万吨。220099年,全全世界乙乙二醇的的总消费

4、费量达到到约17797.2万吨吨,预计计20114年消消费量将将达到约约22550.00万吨。我国乙乙二醇的的消费量量约为7777.14万万吨,预预计20014年年消费量量将达到到约约111000.0-11550.00万吨,产不足足需,仍仍需要大大量进口口。未来来中东地地区乙二二醇工业业的快速速发展,将大大大影响世世界未来来的供应应格局。我国除除了扩大大生产能能力外,应该加加大乙二二醇新应应用领域域的开发发力度,逐渐改改变用途途单一的的局面,以化解解市场风风险,促促进我国国乙二醇醇产业健健康有序序发展。1.3.3煤化化工前景景煤炭是我我国能源源安全的的基石。煤炭工工业是我我国重要要的基础础产业

5、,我国的的煤炭产产量已是是世界第第一位,是煤炭炭生产大大国,现现在我国国煤炭工工业已具具备了设设计、施施工、装装备及管管理千万万吨露天天煤矿和和大中型型矿井的的能力。现代化化综采设设备、综综掘设备备和大型型高效露露天剥、采、运运、支成成套设备备在大中中型煤矿矿大量使使用。鉴于我国国“多煤煤、贫油油、少气气(天然然气)”的特点点,在今今后一段段相当长长的时间间内,能能源结构构仍然以以煤炭为为主,煤煤炭在一一次能源源消耗中中占700%左右右。20004年年煤炭占占我国一一次能源源生产的的70%以上,在我国国能源结结构上占占主要地地位,有有举足轻轻重的作作用。1.3.4能源源市场分分析较多的依依赖进

6、口口使我国国石油供供给在一一定程度度上受制制于人。因为我我国进口口的石油油有一半半左右来来自中东东,而美美国通过过控股或或参股的的方式对对这些地地区加以以控制,有时甚甚至不惜惜动用武武力以达达到控制制中国油油气供应应的中亚亚源头的的目的。此外,我国进进口石油油的海上上 HYPERLINK /html/swbz_ysdh.htm 运输同样样受制于于人,中中石油、 HYPERLINK /html/zt_zsh.htm 中石化化等石油油公司的的油运业业务大部部分是由由外国航航运公司司所承运运,因此此一旦遇遇到不可可抗拒的的 HYPERLINK /html/qygl-cwgl-fxgl.htm 风险,

7、我我国石油油能源的的供给将将会变得得非常被被动。煤炭长期期以来一一直是我我国的第第一大能能源,不不论是在在能源的的生产还还是消费费领域,煤炭始始终占据据70以上的的比重。根据有有关权威威部门论论证,最最近几年年煤炭在在我国能能源构成成中的比比重为665左左右,即即使是到到了本世世纪中叶叶,这一一比例仍仍旧会达达到500以上上。可见见,在相相当长的的一段时时间里,煤炭都都是我们们经济发发展所依依靠的基基础能源源,煤炭炭工业会会越来越越显现出出无以替替代的 HYPERLINK /html/qygl-zlgl.htm 战战略地位位。1.4国国内外有有关研究究项目1.4.1国内内技术煤制乙二二醇技术术

8、是国家家“八五五”、“九五”重点科科技攻关关项目。中科院院福建物物构所自自19882年起起经过多多年前期期研究,获得了了一系列列具有完完全自主主知识产产权的小小试技术术和模试试技术;江苏丹丹化集团团技术团团队拥有有化工新新技术产产业化的的长期积积淀,曾曾在国内内首创“碳化法法制碳酸酸氢铵”、“羰羰基化合合成醋酐酐”和“变压吸吸附分离离CO”等多项项化工新新工艺。20005年起起,由上上海盛宇宇企业投投资有限限公司投投资约11.8亿亿元,与与中科院院福建物物构所、丹化集集团、上上海金煤煤化工新新技术有有限公司司等强强强联手启启动了“CO气气相催化化合成草草酸酯和和草酸酯酯催化加加氢合成成乙二醇醇

9、”的产产业化试试验,经经过3年年多的艰艰苦努力力,在国国家发改改委、科科技部、中科院院、福建建省、上上海市和和江苏省省政府的的大力支支持下,相继在在丹化集集团建成成年产3300吨吨中试和和1万吨吨工业化化试验两两套装置置,在多多项关键键技术领领域取得得突破,20007年112月万万吨装置置顺利开开车打通通全流程程,经过过一年多多的实际际运行检检验,并并经专家家组鉴定定,证明明全球首首套“万万吨级煤煤制乙二二醇”技技术已完完全取得得成功。1.4.2国外外技术目前国内内外大型型EG生产产都采用用直接水水合即加加压水合合法11的工工艺路线线,生产技技术基本本上由英英荷壳牌牌(Shhelll)、美美国

10、Haalcoon-SSD及美美国联合合碳化物物(UCCC)三三家公司司垄断。三家公公司专利利技术的的主要区区别在催催化剂、反应和和吸收工工艺以及及一些技技术细节节上。各公司司的工艺艺技术和和流程基基本相同同,通常是是将水与与EO按照照物质的的量比为为20-25:1的比比例混合合,在管式式反应器器中于11902000、1.0-22.5MMPa下下反应,EO全全部转化化为混合合醇,生成的的EG水溶溶液含量量大约在在10%(质量量分数)左右,然后经经过多效效蒸发器器脱水提提浓和减减压精馏馏分离得得到EGG及副产产物DEEG(二二乙二醇醇)和TEGG(三乙乙二醇)等。1.5本本厂建设设意义煤制乙二二醇

11、技术术的应用用标志着着我国领领先于世世界实现现了全套套“煤制制乙二醇醇”技术术路线和和工业化化应用,是一项项拥有完完全自主主知识产产权的世世界首创创技术。用石油油乙烯路路线每生生产一吨吨乙二醇醇约耗22.5吨吨石油。全世界界用石油油乙烯生生产的220000多万吨吨乙二醇醇,若都都以煤为为原料进进行生产产,那么么,节省省下来的的石油相相当于新新开发一一个年产产50000万吨吨石油的的大庆油油田。该该技术的的推广应应用将有有效缓解解我国乙乙二醇产产品供需需矛盾,对国家家的能源源和化工工产业产产生重要要积极影影响,具具有重要要的科学学意义、突出的的技术创创新性和和显著的的社会经经济效益益。第二章 建

12、设规规模2.1 设计原原则建设规模模的原则则要根据据厂区的的特点而而定,具具体说来来有以下下几个方方面:1)国家家、地区区、部分分、行业业的经济济发展计计划:考考虑到经经济发展展计划的的要求,才能保保证国民民经济有有合理的的结构,才能与与国家、地区、行业的的经济协协调发展展,取得得良好的的效益。2)煤的的价格:乙二醇醇的量是是由草酸酸酯的量量所决定定的,草草酸酯的的量是由由草酸酯酯分厂的的生产能能力所决决定的,草酸酯酯的量则则是由cco生产产能力决决定的,co的量量则是由由原料煤煤的价格格所决定定的,因因此煤的的价格对对产品的的产量至至关重要要。3)市场场的需求求量:市市场的需需求量是是产品生

13、生产的主主要依据据,产品品滞销带带来的后后果要远远比其他他一切影影响大得得多。4)产品品所处的的生命周周期阶段段序号发展阶段段增长趋势势和特征征成本利润1投入期增长率不不稳定,新产品品刚投产产,开始进进入市场场成本很高高0前期亏损随着着产量增增大而上上升成本缓慢慢上升10%,大量进进入市场场,开始有有微利市市场成本开始始下降03成熟期增长率04衰退期增长率急急剧下降降,产品开开始陈旧旧化,处于被被淘汰状状态,赢利下下降,甚至出出现亏本本成本升高高0/0表2.11产品生生命周期期阶段及及其特征征处在成长长期的产产品,需需求在增增长,可可以考虑虑投资建建厂或对对原生产产厂进行行技术改改进,以以求降

14、低低生产成成本、增增加利润润和提高高产品的的竞争能能力,如如果效益益可观还还可以扩扩大生产产能力。5)其他他原料情情况:除除了草酸酸酯为原原料之一一外,还还需要有有其他的的化工原原料进行行辅助生生产,所所以其他他原料的的来源和和价格对对产品的的生产也也有着一一定的影影响。来来源广泛泛、价格格便宜,可以考考虑使用用较大的的规模。6)资金金来源:化工厂厂的初期期建设需需要大量量的资金金注入,因此生生产规模模要以能能和各种种渠道提提供的资资金数量量相适应应而又不不影响总总的经济济效益为为原则来来确定。7)其他他因素:土地条条件、政政策支持持、人力力资源、设备条条件等其其他相关关因素都都会对生生产规模

15、模产生或或多或少少的影响响,需要要综合考考虑。2.2规规模确定定2.2.1成本本经济确确定中科院福福建结构构所经过过近300年的不不懈努力力,开发发成功合合成气制制乙二醇醇的和性性技术,并先后后进行了了3000t级和和万t级的合合成工艺艺试验,20万t/aa示范装装置已于于20009年12月开开车,装装置稳定定运行后后,将为为褐煤为为原料生生产乙二二醇的大大型工业业装置作作出验证证。在万级级试验装装置中,踩哟个个工业级级CO、NO、H2、O2和甲甲醇为原原料,稳稳定运行行10000以以上。试试验装置置实质是是指合成成气合成成乙二醇醇,考核核的主要要内容是是乙二醇醇合成工工艺,还还不能称称之为煤

16、煤制乙二二醇的全全部流程程,其消消耗指标标见表(表中中数据不不包括催催化剂成成本)表万万t级合成成气制乙乙二醇装装置生产产物料及及公用工工程消耗耗指标元/t表中的的消耗定定额比较较高,加加上甲醇醇与亚硝硝酸甲酯酯的消耗耗,这样样高的消消耗定额额是不足足以作为为设计指指标的。因此,这个数数据只能能是试验验的数据据,不是是将来大大规模工工业化的的数据。由表可可以看出出,甲醇醇原料以以20000元吨计,乙二醇醇成本为为28887元吨,加加上催化化剂,总总成本将将在40000元元吨左左右。实实际上以以自有煤煤炭为原原料经过过甲醇生生产乙二二醇,甲甲醇成本本远远低低于20000元元吨,因此大大规模工工业

17、化煤煤制乙二二醇价格格将低于于40000元吨。国国内市场场乙二醇醇价格基基本在440000元吨吨以上运运行,220088年最高高价达到到12660000元吨吨,随着着即溶危危机的爆爆发,最最低跌至至34000元吨,220099年随着着经济的的复苏乙乙二醇价价格逐步步走高,平稳上上涨至770000元吨吨左右。因此,从经济济角度看看,煤制制乙二醇醇具备竞竞争力。2.2.2产品品经济分分析近年来,随着我我国聚酯酯工业的的快速发发展,我我国乙二二醇的消消费量不不断增加加。19990年年我国乙乙二醇的的表观消消费量只只有311.555万吨,19995年增增加到665.668万吨吨,19990-19995

18、年表表观消费费量的年年均增长长率为115.88%。220000年我国国乙二醇醇的表观观消费量量达到1195.71万万吨,119955-20000年年表观消消费量的的年均增增长率高高达244.4%。20002年年表观消消费量突突破3000万吨吨,达3301.99万万吨,成成为超过过美国的的世界第第一大乙乙二醇消消费国家家;20003年年表观消消费量进进一步增增加到3346.2万吨吨,而国国内自给给率约为为28.0%,19998-220033年表观观消费量量的年均均增长率率约为226.99%。目目前,我我国乙二二醇产品品主要用用于生产产聚酯、防冻液液等。220033年的消消费结构构为833.8%用

19、于生生产聚酯酯产品,16.2%用用于生产产防冻液液和其他他产品。20007-20115年,我国聚聚酯的消消费增长长速度将将有所放放缓,年年均增长长率约为为5.66%,预预计到220155年,聚聚酯的消消费量将将达到约约19000万吨吨,届时时对乙二二醇的需需求量将将达到约约6377万吨。加上在在防冻剂剂以及其其他方面面的消费费量,预预计到220077年我国国乙二醇醇的消费费量将达达约4660万吨吨,20015年年消费量量将达到到约7000万吨吨。这表表明,目目前我国国乙二醇醇仍处于于严重供供不应求求的局面面,即使使现有装装置开足足马力生生产,也也远远不不能满足足今后对对乙二醇醇的强劲劲需求,每

20、年仍仍需要花花费大量量的外汇汇进口乙乙二醇产产品,因因此,乙乙二醇在在我国开开发前景景广阔。2.2.3产量量规模具体的产产量规模模仍需依依托总厂厂的草酸酸酯分厂厂产量规规模而定定,本厂厂项目暂暂定生产产能力为为36万t/aa. 2.3 下游产产品市场场及销售售2.3.1概述述1乙二醇醇(EGG)乙二醇(ethhyleene glyycoll)又名名“甘醇”、“1,2-亚亚乙基二二醇”,简称称EG。 HYPERLINK /view/144574.htm 化学式式为(CHH2OHH)2,是最简简单的 HYPERLINK /view/4726890.htm 二二元醇。乙二醇醇是无色色无

21、臭、有甜味味液体,对动物物有 HYPERLINK /view/84361.htm 毒性性,人类类致死剂剂量约为为1.66 g/kg。乙二醇醇能与水水、 HYPERLINK /view/52518.htm 丙酮酮互溶,但在醚醚类中溶溶解度较较小。用用作溶剂剂、 HYPERLINK /view/443321.htm 防冻冻剂以及及合成 HYPERLINK /view/397455.htm 涤涤纶的原原料。乙乙二醇的的高聚物物 HYPERLINK /view/771654.htm 聚乙二二醇(PEGG)是一一种 HYPERLINK /view/1730380.htm 相转转移催化化剂,也也用于 HY

22、PERLINK /view/442654.htm 细细胞融合合;其硝硝酸酯是是一种 HYPERLINK /view/62186.htm 炸炸药。2甲醇(Metthannol,driied,CH44O)具有饱和和一元醇醇的通性性,由于于只有一一个碳原原子,因因此有其其特有的的反应。例如:与氯化化钙形成成结晶状状物质CCaCll244CH33OH,与氧化化钡形成成BaOO2CCH3OOH的分分子化合合物并溶溶解于甲甲醇中;类似的的化合物物有MggCl226CCH3OOH、CuSSO42CHH3OHH、CH33OKCH33OH、AlCCl34CHH3OHH、AlCCl36CHH3OHH

23、、AlCCl310CCH3OOH等;与其他他醇不同同,由于于-CHH2OHH基与氢氢结合,氧化时时生成的的甲酸进进一步氧氧化为CCO2;甲醇与与氯、溴溴不易发发生反应应,但易易与其水水溶液作作用,最最初生成成二氯甲甲醚(CCH2CCl)22O,因因水的作作用转变变成HCCHO与与HCll;与碱、石灰一一起加热热,产生生氢气并并生成甲甲酸钠;CH33OH+NaOOHHHCOOONa+2H22;与锌粉粉一起蒸蒸馏,发发生分解解,生成成CO和H2OO。3碳酸二二甲酯(DMCC)碳酸二甲甲酯(ddimeethyyl ccarbbonaate,DMCC),是是一种无无毒、环环保性能能优异、

24、用途广广泛的化化工原料料,它是是一种重重要的有有机合成成中间体体,分子子结构中中含有 HYPERLINK /view/328752.htm 羰羰基、甲甲基和 HYPERLINK /view/1532015.htm 甲甲氧基等等 HYPERLINK /view/49385.htm 官能团团,具有有多种反反应性能能,在生生产中具具有使用用安全、方便、污染少少、容易易运输等等特点。由于碳碳酸二甲甲酯 HYPERLINK /view/84361.htm 毒性性较小,是一种种具有发发展前景景的“绿绿色”化化工产品品。4亚硝酸酸甲酯(metthyll niitriite)亚硝酸甲甲酯,英英文

25、名称称: mmethhyl nittritte 分分 子 式: CH33O-NNO无色色气体。熔点-17。沸点点-122。密度度d1550.9991gg/cmm3。易易水解释释放出亚亚硝酸。其蒸气气能与空空气形成成爆炸性性混合物物。受阳阳光照射射或受热热均易分分解,有有发生爆爆炸的危危险。由由甲醇与与亚硝酸酸钠在硫硫酸存在在下反应应而得。用于有有机合成成中血管管舒张剂剂等药物物及炸药药的制备备。2.3.2市场场分析1乙二醇醇主要用于于制聚酯酯涤纶, HYPERLINK /view/1525081.htm 聚酯树树脂、 HYPERLINK /view/7741238.htm 吸湿剂

26、剂, HYPERLINK /view/198251.htm 增塑剂剂,表面面活性剂剂,合成成纤维、化妆品品和炸药药,并用用作染料料、油墨墨等的溶溶剂、配配制发动动机的抗抗冻剂,气体脱脱水剂,制造树树脂、也也可用于于玻璃纸纸、纤维维、皮革革、粘合合剂的湿湿润剂。可生产产合成树树脂PEET,纤纤维级PPET即即涤纶纤纤维,瓶瓶片级PPET用用于制作作矿泉水水瓶等。还可生生产醇酸酸树脂、乙二醛醛等,也也用作防防冻剂。除用作作汽车用用防冻剂剂外,还还用于工工业冷量量的输送送,一般般称呼为为载冷剂剂,同时时,也可可以与水水一样用用作冷凝凝剂。乙二醇甲甲醚系列列产品是是性能优优良的高高级有机机溶剂,作为印

27、印刷油墨墨、工业业用清洗洗剂、涂涂料(硝硝基纤维维漆、清清漆、瓷瓷漆)、覆铜板板、印染染等的溶溶剂和稀稀释剂;可以作作生产农农药中间间体、医医药中间间体以及及合成制制动液等等化工产产品的原原料;作作为电解解电容器器的电解解质、制制革化纤纤染剂等等。用作作纺织助助剂,合合成液体体染料、以及化化肥和炼炼油生产产中的脱脱硫剂的的原料等等。乙二醇在在用做载载冷剂时时应该注注意:1.其冰冰点随着着乙二醇醇在水溶溶液中的的浓度变变化而变变化,浓浓度在660%以以下时,水溶液液中乙二二醇浓度度升高冰冰点降低低,但浓浓度超过过60%后,随随着乙二二醇浓度度的升高高,其冰冰点呈上上升趋势势,粘度度也会随随着浓度

28、度的升高高而升高高。当浓浓度达到到99.9%时时,其冰冰点上升升至-113.22,这就就是浓缩缩型防冻冻液(防防冻液母母液)为为什么不不能直接接使用的的一条重重要原因因,必须须引起使使用者的的注意。22.乙二二醇含有有羟基,长期在在80摄摄氏度90摄摄氏度下下工作,乙二醇醇会先被被氧化成成 HYPERLINK /view/1075202.htm 乙醇酸酸,再被被氧化成成 HYPERLINK /view/39573.htm 草酸,,即乙二二酸(草草酸),含有22个羧基基。草酸酸及其副副产物会会先影响响 HYPERLINK /view/122861.htm 中枢神神经系统统,接着着是心脏脏,而后后

29、影响肾肾脏。如如无适当当治疗,摄取过过量乙二二醇会导导致死亡亡。乙二二醇乙二二酸,对对设备造造成腐蚀蚀而使之之渗漏。因此,在配制制的防冻冻液中,还必须须有防腐腐剂,以以防止对对钢铁、铝的腐腐蚀和 HYPERLINK /view/196667.htm 水水垢的生生成。20088年,全全球乙二二醇生产产能力为为21448万吨吨/年,产量为为18008万吨吨,平均均开工率率为844.2%。世界界乙二醇醇生产能能力主要要集中在在亚洲(不包括括中东,下同)、北美美和中东东地区,20008年这这三个地地区乙二二醇生产产能力分分别占世世界总产产能的440.22%、224.11%和221.99%。20008年

30、,世界居居前155位的乙乙二醇企企业生产产能力合合计约114988万吨/年,占占世界乙乙二醇总总产能的的69.8%。全球最最大的乙乙二醇生生产商是是DowwChhemiicall公司,生产能能力为2258.9万吨吨/年,占世界界乙二醇醇总产能能12.1%。20008年世世界生产产能力增增加主要要来自台台塑集团团及伊朗朗石油公公司,分分别增加加60万万吨/年年和200万吨/年。20099-20013年年期间,世界乙乙二醇新新增生产产能力主主要来自自中东及及亚洲地地区,其其中沙特特、伊朗朗和科威威特将分分别新增增乙二醇醇生产能能力2770万吨吨/年、70万万吨/年年和600万吨/年;亚亚洲地区区印

31、度、新加坡坡、韩国国和泰国国将分别别新增1102万万吨/年年、655万吨/年和117.55万吨/年乙二二醇产能能。未来全全球新增增乙二醇醇以大规规模生产产装置为为主,尤尤其是中中东地区区以廉价价的天然然气为主主要原料料,生产产成本较较低,在在国际市市场具有有较强的的竞争力力,由于于该地区区乙二醇醇主要流流向亚洲洲和西欧欧,对国国际乙二二醇市场场影响较较大,可可能使得得一些缺缺乏竞争争力的小小装置逐逐步关停停。20009-20113年,全球乙乙二醇产产能变化化情况如如下表:20099-20013年年世界乙乙二醇新新建和改改扩建项项目计划划(单位位:万吨吨/年)预计到220155年世界界乙二醇醇生

32、产能能力有望望达到333000万吨/年,年年均增长长率为66%。预预计20020年年全球产产能将达达到37700万万吨/年年,年均均增长率率为2.2%。2003320008年年,世界界乙二醇醇消费量量从14445万万吨上升升到18808万万吨,年年均增长长率为44.6%。20008年年,全球球乙二醇醇生产能能力为221488万吨/年,产产量为118088万吨,消费量量18008万吨吨。世界乙二二醇消费费区域主主要集中中在亚洲洲、北美美和西欧欧,而生生产主要要集中在在亚洲、北美和和中东。目前,中东是是乙二醇醇最大的的出口地地区,220088年出口口量为3397万万吨,约约占其总总产量的的92.5

33、%,占全球球出口总总量的440.99%,净净出口量量达3776万吨吨。20008年年亚洲、北美和和西欧是是乙二醇醇净进口口地区,净进口口量分别别为4884万吨吨、1222万吨吨和199万吨。20088年世界界乙二醇醇供求平平衡如下下表:20088年,全全球乙二二醇消费费约18808万万吨,主主要用于于生产聚聚酯15541万万吨,约约占总消消费量的的85.2%;其次用用于生产产防冻剂剂1488万吨,约占总总消费量量的8.2%,其它用用途为1119万万吨,约约占总消消费量的的6.66%。从各地区区乙二醇醇消费结结构看,世界各各地的乙乙二醇消消费情况况迥异,亚洲乙乙二醇绝绝大多数数用于生生产聚酯酯,

34、占总总消费量量的922.7%,北美美乙二醇醇用于聚聚酯的消消费比例例为700.5%,生产产防冻剂剂占144.7%;西欧欧地区乙乙二醇消消费与北北美类似似,生产产聚酯约约占633.6%、生产产防冻剂剂约占117.88%。近近年,随随着纺织织产业向向亚洲转转移,北北美和西西欧地区区用于聚聚酯生产产的乙二二醇呈小小幅下降降态势,而防冻冻剂及其其他用途途的所占占比例有有所提高高。从消费结结构看,未来世世界乙二二醇的消消费热点点主要还还是来自自聚酯领领域的表表现。预预计到220155年,用用于生产产PETT的乙二二醇占总总消费量量的866.7%,较220088年提高高约1.5个百百分点,生产防防冻液占占

35、7.66%,其其他用途途约5.7%。20008年世世界乙二二醇消费费结构及及20115年需需求预测测情况如如下表:北美和西西欧发达达国家,由于下下游聚酯酯的发展展较缓及及生产成成本较高高等因素素,今后后这两个个地区乙乙二醇需需求量将将小幅增增加,但但生产能能力将出出现小幅幅萎缩的的趋势。世界乙乙二醇需需求增长长主要来来自亚洲洲地区。预计未未来几年年,世界界乙二醇醇需求量量将以年年均4.8%的的速率增增长,到到20115年总总需求量量将达到到25110万吨吨;20020年年世界乙乙二醇需需求量将将达到330000万吨,年均增增长率为为3.66%。从总体上上看,全全球产能能已经出出现了过过剩的态态

36、势。而而中东地地区乙二二醇原料料价格低低廉,生生产成本本较低,在国际际市场具具有较强强的竞争争力,该该地区乙乙二醇产产品将大大量流向向亚洲和和西欧地地区。2甲醇1.基本本有机原原料之一一。主要要用于制制造甲醛醛、醋酸酸、氯甲甲烷、甲甲胺和硫硫酸二甲甲酯等多多种有机机产 品品。也是是农药(杀虫剂剂、杀螨螨剂)、医药(磺胺类类、合霉霉素等)的原料料,合成成对苯二二甲酸二二甲酯、甲基丙丙烯酸甲甲酯和丙丙烯酸甲甲酯的原原料之一一。还是是重要的的溶剂,亦可掺掺入汽油油作替代代燃料使使用。220世纪纪80年年代以来来,甲醇醇用于生生产汽油油辛烷值值添加剂剂甲基叔叔丁基醚醚、甲醇醇汽油、甲醇燃

37、燃料,以以及甲醇醇蛋白等等产品,促进了了甲醇生生产的发发展和市市场需要要。2.用作作涂料、清漆、虫胶、油墨、胶黏剂剂、染料料、生物物碱、醋醋酸纤维维素、硝硝酸纤维维素、乙乙基纤维维素、聚聚乙烯醇醇缩丁醛醛等的溶溶剂。也也是制造造农药、医药、塑料、合成纤纤维及有有机化工工产品如如甲醛、甲胺、氯甲烷烷、硫酸酸二甲酯酯等的原原料。其其他用作作汽车防防冻液、金属表表面清洗洗剂和酒酒精变性性剂等。3.甲醇醇用作清清洗去油油剂,MMOS级级主要用用于分立立器件,中、大大规模集集成电路路,BVV-级主要要用于超超大规模模集成电电路工艺艺技术。4.用作作分析试试剂,如如作溶剂剂、甲基基化试剂剂、色谱谱分析试试

38、剂。还还用于有有机合成成。5.用于于电子工工业, 常用作作清洗去去油剂。6. 通通常甲醇醇是一种种比乙醇醇更好的的溶剂,可以溶溶解许多多无机盐盐。7.主要要用于制制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂剂、溶剂剂等。3碳酸二二甲酯碳酸二甲甲酯(DDMC)是迅速速发展起起来的环环境调和和型绿色色化工产产品,它它是可用用于替代代毒性较较大的光光气、氯氯甲烷、氯甲酸酸甲酯等等物质的的有机化化工基本本原料,对于环环境保护护具有重重要意义义。另外,它它在制取取高性能能树脂、溶剂、染料中中间体、药物、增香剂剂、食品品防腐剂剂等领域域内的应应用越来来越广泛泛,所以以碳酸二二甲酯被被认为是是有机合

39、合成的新基石石,具具有广阔阔的发展展前景。表2给出出了对于于DMCC在西欧欧、美国国和日本本在19998年年和19999年年生产量量和未来来6年需需求量的的预测结结果。表2 DDMC的的需求量量预测 kt(千吨)年份1998819999200002001120022200332004420055美国2221213141516PC(聚聚碳酸酯酯)0001010111112其他22223344西欧344950969697128PC(聚聚碳酸酯酯)004545909090120其他34456678日本5791214222325PC(聚聚碳酸酯酯)00000777其他5791214151618至199

40、99年,DMCC的主要要生产厂厂家和生生产能力力分别为为:法国国SNPPE CChemmicaals在在Dowws LaPPortte,TTexaas ccompplexx建立了了10 kt/a的工工厂,意意大利EEniCChemm在Seestoo Saan GGiovvannni,IItally也建建立了110 kkt/aa的工厂厂,法国国SNPPE在TToullousse,FFrannce以以及德国国BASSF在LLudwwigsshaffen,Gerrmanny分别别建立了了年产几几千吨的的工厂,日本UUbe Inddusttriees在UUbe,Jappan建建立了44.5 kt/a的

41、工工厂,并并计划在在未来几几年将其其生产规规模扩大大到300 ktt/a。国外DDMC的的生产能能力已经经超过了了35 kt/a,其其中西欧欧占455.1%,美国国占199.7%,日本本占5.21%6。我国DMMC的生生产厂家家原有220多家家,但都都存在规规模小、开工率率不足的的情况,近两年年这一状状况有所所改善:20001年湖湖北兴发发化工集集团利华华化工有有限公司司投产了了4 kkt/aa DMMC项目目, HYPERLINK /view/3308774.htm 安徽徽铜陵有有色金泰泰精细化化工厂将将其1 kt/a DDMC装装置扩建建到了33 ktt/a,20002年55月河北北新朝阳

42、阳化工股股份公司司投资11 5000万元元在河北北省 HYPERLINK /view/773629.htm 万全全县建成成投产了了5 kkt/aa的DMMC装置置,至此此,我国国DMCC的年生生产能力力超过了了10 kt/a。安安徽铜陵陵和河北北新朝阳阳均有计计划在近近两年内内将DMMC生产产规模分分别扩大大到122 ktt/a和和10 kt/a。据据称,目目前国内内DMCC的需求求量已经经达到了了数万吨吨,仅医医药行业业生产环环丙沙星星就年需需DMCC至少88 ktt以上。根据国内内生产厂厂家市场场分析,20000年国国际市场场上DMMC的需需求量已已经达到到了600 ktt,将来来DMCC

43、的年需需求量约约为15502200 kt,因此DDMC具具有极大大的市场场潜力。在DMMC的诸诸多用途途中,聚聚碳酸酯酯(PCC)是其其消耗量量最大的的领域,例如采采用非光光气的酯酯交换工工艺,生生产1 t的PPC需要要消耗00.355 t DMCC,预计计在2000020005年新新建的PPC工厂厂中将有有15%采用这这种工艺艺。据专专家预测测,在220066年全球球PC的的生产能能力将达达到3 9100 ktt/a,这将需需要2000 kkt/aa的DMMC。4亚硝酸酸甲酯由甲醇与与亚硝酸酸钠在硫硫酸存在在下反应应而得。用于有有机合成成中血管管舒张剂剂等药物物及炸药药的制备备

44、。2.3.3价格格预测1乙二醇醇近几年年我国 HYPERLINK /report/2012-05-01/n17052.html 乙乙二醇进进口量呈呈逐年增增加的态态势。根根据海关关统计,20003年,我国乙乙二醇的的进口量量为2551.66万吨,20110年突突破6000万吨吨,20012年年的进口口量进一一步增加加到7996.55万吨。 我国国乙二醇醇的进口口主要来来源于中中东、亚亚洲及北北美地区区。中东东地区乙乙二醇主主要采用用廉价的的乙烷为为原料进进行生产产,且产产能大大大过剩,是我国国乙二醇醇的主要要进口地地区,220122年我国国来自该该地区沙沙特阿拉拉伯、科科威特及及

45、伊朗33个国家家的进口口量合计计达到3369.2万吨吨,约占占总进口口量的446.44%,沙沙特阿拉拉伯是我我国最大大的乙二二醇进口口国家,进口量量为3669.22万吨;来自中中国台湾湾的进口口量位居居第二,为1118.99万吨,占总进进口量的的14.9%;位列第第三的加加拿大进进口量为为56.5万吨吨,占总总进口量量的7.1%。 在大大量进口口的同时时,我国国乙二醇醇也有少少量出口口。20006年年的出口口量为00.1万万吨,220099年为00.6万万吨,220122年的出出口量为为1.11万吨,同比增增长800.0%。20013年年上半年年出口量量为0.3万吨吨,同比比增长1126.7%

46、。 2000620008年我我国乙二二醇的进进口价格格逐年上上涨,220088年进口口单价达达到10023.6美元元/吨(到岸不不含税价价格,下下同)。20009年受受世界金金融危机机和中东东地区经经乙烷制制备价格格低廉乙乙二醇的的影响,导致乙乙二醇的的进口价价格大幅幅下降,20009年的的进口单单价只有有6044.5美美元/吨吨,同比比下降440.99%。220100年后世世界经济济复苏,乙二醇醇价格稳稳步回升升,到220111年进口口单价达达到11184.5美元元/吨。20112年受受石 HYPERLINK /article/html/2010/0928/156799.php 油价价格下调

47、调、欧债债经济等等因素的的影响,导致下下游对乙乙二醇的的需求减减弱,220122年乙二二醇的进进口单价价又下降降为10043.6美元元/吨,同比下下降111.9%。20013年年上半年年乙二醇醇进口单单价为110866.9美美元/吨吨,同比比增长约约2.66%。 虽然世世界乙二二醇供过过于求,但具体体对我国国而言,相对于于下游产产业对乙乙二醇的的需求,产能仍仍不充足足。我国国是世界界最大的的乙二醇醇消费和和进口国国家,进进口依存存度高达达70%以上。预计未未来35年,我国乙乙二醇的的进口价价格仍将将主要受受国外生生产情况况影响,将呈现现不断增增长的态态势,但但增长幅幅度不会会太大。2.3.3.

48、22甲醇、受美国国页岩气气革命影影响,未未来 33-5 年全球球 HYPERLINK /news/price/jiachun/ 甲醇贸易易格局或或将重新新布局:受页岩岩气革命命影响,美国未未来 335 年间间出口量量将不断断增加,从 5500 万吨/年进口口国变为为 20003000 万吨吨/年净出出口国,主要出出口至欧欧洲和亚亚洲。与与此同时时中东地地区甲醇醇产量将将进一步步增加,依旧作作为全球球甲醇主主要主产产地和出出口地之之一,由由于受美美国甲醇醇产量的的大幅增增加,其其原本出出口欧洲洲的量会会因为美美洲甲醇醇的冲击击而部分分转移到到亚洲地地区;拉拉丁美洲洲仍为甲甲醇出口口地之一一,原本

49、本出口北北美的甲甲醇在未未来一段段时间里里也会部部分转移移到欧洲洲和亚洲洲,其产产量会随随着新产产能的投投放而进进一步增增加;亚亚洲地区区除中国国外产能能增加有有限,且且亚洲地地区内如如二甲醚醚、甲醇醇制烯烃烃等对甲甲醇需求求的增加加,导致致可供出出口量减减少。第三章 技术报报告3.1技技术总论论作为化工工基本原原料,乙乙二醇广广泛应用用于聚酯酯纤维等等重要化化工产品品的生产产。目前前,我国国是全球球最大的的乙二醇醇消费市市场目前乙二二醇制备备技术路路线主要要有两种种:一是是石油路路线,采采用环氧氧乙烷水水合法,其优点点是技术术成熟,应用面面广,收收率为990%,但缺点点也十分分明显,依赖石石

50、油资源源、水耗耗大、成成本高;另一种种方法就就是煤制制乙二醇醇技术路路线,以以煤制成成合成气气,再以以合成气气中的一一氧化碳碳(COO)和氢氢气(HH2)为为原料制制取乙二二醇,这这也是当当今世界界普遍关关注的一一项技术术。国外外技术未未能实现现工业化化的原因因,在于于没能获获得核心心催化剂剂的关键键制备技技术和工工业一氧氧化碳深深度脱氢氢净化等等系列关关键工艺艺和技术术,以及及关键单单元的技技术集成成。我国国成功实实现了工工业化的的煤制乙乙二醇自自主技术术,具有有成本低低、能耗耗低、水水耗低、排放低低等特点点,十分分适合我我国缺油油、少气气、煤炭炭资源相相对丰富富的资源源国情。“煤制制乙二醇

51、醇”技术术开辟了了非油生生产乙二二醇新途途径。煤制乙二二醇路线线系通过过CO气气相偶联联合成草草酸酯,草酸酯酯再加氢氢制取乙乙二醇,实践表表明:草草酸酯转转化率可可达1000%,乙二醇醇选择性性高于995%。我国在世世界上已已率先实实现了煤煤制乙二二醇(CCO气相相催化合合成草酸酸酯和草草酸酯催催化加氢氢合成乙乙二醇)成套技技术的工工业化应应用。据据悉,乙乙二醇生生产采用用环氧乙乙烷水合合路线,其水的的用量超超过理论论值的220倍,而且约约有9%生产二二甘醇,1%生生产三甘甘醇和更更高分子子量的聚聚乙二醇醇,从而而降低了了单乙二二醇的选选择性。因而降降低水比比的催化化工艺已已经成为为乙二醇醇新

52、工艺艺的开发发焦点。另外基基于乙烯烯路线经经环氧乙乙烷的乙乙二醇生生产,由由于石油油资源的的短缺和和天然气气资源相相对丰富富,因而而开发以以合成气气为基础础的各种种新乙二二醇生产产工艺十十分引人人关注,更是受受到各化化工企业业的看好好。3.2 加氢催催化剂的的研究进进展草酸酯加加氢生产产乙二醇醇的工艺艺可分为为以Ruu等贵金金属催化化剂为主主的液相相加氢法法和以铜铜基催化化剂为主主的非均均相气相相或液相相加氢法法。等以以羰基钌钌络合物物为催化化剂进行行草酸二二甲酯液液相加氢氢反应,他们以以甲醇为为溶剂,的的催化作作用下,在,.氢压压下反应应.,乙乙醇酸甲甲酯的收收率,但生成成乙二醇醇的速率率很

53、慢。进一步步提高催催化剂浓浓度和氢氢气压力力,乙醇醇酸甲酯酯的收率率下降,乙二醇醇收率提提高,在在的的氢压下下用的催催化剂反反应,乙二醇醇的收率率可提高高到,乙乙醇酸甲甲酯的收收率下降降为。等等利用催催化剂,将反应应压力降降低到,下下乙二醇醇的收率率可达。但由于于均相液液相加氢氢需在高高压下进进行,产产品的分分离回收收困难,使操作作成本增增加,因因此人们们更倾向向于负载载型催化化剂的开开发。年代代后期,美国的的公司司对草酸酸二酯加加氢反应应的负载载型催化化剂进行行了大量量的研究究,发现现铜铬系系催化剂剂具有较较高的加加氢活性性和选择择性。将将催化剂剂负载在在三氧化化二铝二氧化化硅或玻玻璃珠上上

54、,反应应压力将将为到,温度度到,但乙二二醇的收收率仅为为.到.。由由于铬的的毒性,即使微微量的铬铬也会对对人体造造成极大大的威胁胁。因而而开发不不含铬的的催化剂剂成为研研究的重重点。宇宇部兴产产在年代初初对以铜铜为主体体的催化化剂,考考察了载载体,助助剂,制制备方法法等对催催化剂活活性和选选择性的的影响,通过在在铜为主主体的催催化剂中中加入第第二祖坟坟改变反反应的选选择性,加入锌锌可以提提高乙二二醇的选选择性,加入银银可以提提高乙醇醇酸甲酯酯的选择择性,在在相同的的催化剂剂作用下下通过改改变氢脂脂比温温度压压力和和停留留时间等等,可以以调节产产物的组组成,从从而获得得以乙醇醇酸酯或或乙二醇醇为

55、主的的产品。年年代中期期,美国国公司也也申请了了一系列列草酸二二酯气相相加氢制制乙二醇醇的铜硅硅系催化化剂专利利。采用用浸渍发发制备,对催化化剂及原原料中杂杂志硫铁含量量做了严严格限定定,要求求在一一下并并关联了了物性参参数和催催化剂活活性之间间的关系系提出出了载体体预处理理的方法法在约约下下获得的的乙二醇醇收率,催化剂剂最长运运转。关于负负载型催催化剂的的强度,指出选择环环形圆圆柱形星形马鞍形形都可以以,但以以带有中中心环孔孔的环形形最为适适宜。它它使催化化剂具有有高的强强度和活活性。如如在其中中加入一一定尺寸寸柔和的的玻璃纤纤维,那那么他会会有一个个更加适适宜的压压力降和和扩散特特性,这这

56、样可使使整个反反应在较较低温度度下进行行,不出出现过热热,粉碎碎强度大大大增加加,实验验指出催催化剂的的活性不不会降低低。还指指出催化化剂失活活原因有有一下几几种毒毒物如如硫氯氯的有机机物和无无机物原料中中的已二二酸和羟羟基乙酸酸反应应过程中中出现的的二乙二二醇聚合合物聚聚酯等过剩金金属离子子如亚铁铁离子铁离子子等为为了避免免失活可可采取的的防御措措施如下下对反反应原料料及氢气气进行严严格的预预处理使其硫硫磷氯含含量少于于.用预还还原来减减少已二二酸离子子和羟基基乙酸离离子采采用惰性性物质稀稀释催化化剂床层层以降降低和消消除热点点减少少副反应应用已已二酸处处理降低低钠铁铁钾等离子子的含量量使其

57、其浓度小小于.在反反应中如如有已二二酸二铜铜生成则则可在反反应温度度压力力下通乳乳氢气使使其分解解,使催催化剂再再生.反反应机理理草酸二甲甲酯加氢氢制乙二二醇:草草酸二甲甲酯加氢氢是一个个串联反反应,首首先草酸酸二甲酯酯(DMMO)加加氢生成成中间产产物乙醇醇酸甲酯酯(MGG),MMG再加加氢生成成乙二醇醇,总反反应、主主反应方方程式如如下:(COOOCH33)24H22(CCH2OOH)22+2CCH3OOH。草草酸二甲甲酯加氢氢生产乙乙二醇流流程:在在反应器器中装填填4060目目的催化化剂,并并在反应应器两端端各装入入20440目的的石英砂砂,防止止反应器器内气体体沟流并并固定催化剂床床层

58、。催催化剂由由氢气在在特定条条件下还还原活化化,然后后设定好好反应温温度和压压力。DDMO溶溶液由高高压计量量泵打入入汽化器器汽化,氢气由由高压质质量流量量计控制制流量,进入汽汽化器与与汽化的的DMOO溶液充充分混合合后进入入反应器器进行反反应。产产物由循循环水冷冷却,液液体产物物进精馏馏装置精精制生产产高纯乙乙二醇,尾气经经回收有有用组分分后送入入加热炉炉或锅炉炉燃烧。研究表明明,常规规方法制制备的草草酸二甲甲酯加氢氢催化剂剂活性和和选择性性较差,通过化化学还原原沉积法法制备了了Cu-B-All2O33、Cuu-BSiOO2非晶晶态合金金催化剂剂并进行行了XRRD、TTDA的的表征。在2.0

59、MPPa,摩摩尔氢酯酯比5001,体积空空速2hh-1,反应温温度2000时时进行催催化剂评评价。结结果表明明,Cuu-B-AAl2OO3、CCu-BBSiiO2非非晶态合合金催化化剂的活活性和选选择性较较好,显显示出良良好的应应用前景景。有研究表表明,用用溶胶-凝胶均均匀沉淀淀法制备备了草酸酸二乙酯酯气相加加氢制乙乙二醇的的Cu/SiOO2催化化剂.考考察了铜铜负载量量、活化化温度、反应温温度、反反应压力力、氢酯酯比以及及液时空空速对催催化剂性性能的影影响,确确定了最最佳的反反应工艺艺条件,使草酸酸二乙酯酯的转化化率和乙乙二醇的的收率分分别达到到1000%和998%.。.工艺流流程.一氧氧化

60、碳原原料气的的再净化化处理从合成气气净化装装置出来来的一氧氧化碳原原料气,采用催催化氧化化技术除除去氢和和氧,最最后以分分子筛脱脱水。再再按一定定比例混混入普氧氧或空气气,并送送入载有有催化剂剂的固定定床反应应器中,催化反反应同时时除去所所含的氢氢气和氧氧气。其其催化剂剂是负载载有铂族族金属或或它们的的盐的载载体催化化剂。金金属主要要是铂、钯或铂铂-钯合合金。其其盐可以以是硫酸酸盐、硝硝酸盐、磷酸盐盐、碳酸酸盐、草草酸盐、醋酸盐盐、卤化化物及其其络合物物等。金金属含量量为载体体重量的的0.00555%。载载体可采采用硅胶胶、浮石石、硅藻藻土、活活性碳、分子筛筛及氧化化铝等物物质。反反应温度度在

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