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文档简介

1、 不生成沉淀:沉淀完全:沉淀溶解平衡与酸碱平衡的结合不生成沉淀:沉淀完全:硫化物的酸溶解沉淀反应:MS(s)+2H+(aq)口M2+(aq)+HS(aq)2K0(MS)TOC o 1-5 h zK0=spK0但S)K0(HS)al2a22Mg(OH)(s)+2NH+(aq儿Mg2+(aq)+2NHHO(aq)24口32Mg2+(aq)+2NHHO(aq儿Mg(OH)(s)+2NH+(aq)2口24K0(Mg(OH)&_p2K0(Mg(OH)&_p2K0(NH)2b3K0(NH)2b3K0(Mg(OH)sp2AgCl(s)+2NHnAg(NH)+Cl-3口32K0=K0(Ag(NH)+)-K0(

2、AgCl)”sp沉淀溶解平衡与氧化还原平衡的结合Ag+e=Ag(s)9e(Ag+/Ag)=0.799V99e(AgBr/Ag)AgBr(s)+e=Ag(s)+Br-申0(AgBr/Ag)=9(Ag+/Ag)=90(Ag+/Ag)0lg1c(Ag+)=90(Ag+/Ag)0.0592,Tlg1K0(AgBr)spK0K0(CaSO)K=r4K0(CaCO)sp3CaSO(s)+CO2-CaCO(s)+SO2TOC o 1-5 h z3346沉淀滴定了解三种滴定方法使用的指示剂,待测物,滴定反应和滴定条件1、已知平衡A2B3(s)=2A3+3B2-有xmol/L的A”溶解,则Kspe(A2B3)为

3、:()A.27x3B.108x5C.27x5D.108x3难溶电解质AB2在水溶液中部分溶解,若平衡时c(A2+)=x,c(B-)=y,则难溶物的溶度积表达式:()A.Ke=x2*y/2B.Ke=x2*ysp丿spKe=x-y2D.Ke=(2x)2-yKe(AgCl)=1.8xlO-io,AgCl在0.001moLL-iNaCl溶液中的sp溶解度(molL-1):()A.1.8x10-10B.1.34x10-5C.0.001D.1.8x10-7使CaCO3具有最大溶解度的溶液是:A.H2OB.Na2CO3C.KNO3D.CaCl25溶度积规则中为过饱和状态;为平衡状态;为未饱和状态。洗涤BaS

4、O4沉淀时,最好选用。在卜和C卜共存的条件下,当溶液中同时析出AgI和AgCl沉淀时,溶液中卜和C卜的浓度关系为。第八章1、配合物的组成:Cu(NH3)42+配位数,配离子电荷的计算2、配合物的命名3、螯合物和螯合效应:多齿配体形成的配合物叫螯合物螯合效应的原因:熵效应;形成多个五兀、六兀鳌合环4、配离子构型:(1)配位数=2sp杂化直线形Ag(NH3)2+(2)配位数=4sp3杂化正四面体型外轨型Zn(NH3)42+dsp2杂化平面正方形内轨型Cu(NH3)42+(3)配位数=6sp3d2杂化正八面体型外轨型Fe(H2O)62+d2sp3杂化正八面体型内轨型Fe(CN)64-5、内、外轨型配

5、合物的判断:根据配体直接判断:配体CN-、NO2-、CO内轨型配合物;配体F-、H2O外轨型配合物。由中心原子电子构型直接判断:Ag+、Zn2+、Cd2+(n-1)d10外轨型配合物Cr3+(3d3)内轨型配合物。由配合物的磁性实验来判断:卩=Qn(n+2)n:中心原子中未成对电子数一般外轨型配合物n比较大内轨型配合物n比较小6、配位平衡:Cu2+4NHCu2+4NH3配位Cu(NH)2+34CU(NH3)42+的总稳定常数K:(Cu(NH3)42+)pc(Cu(NH)2+)fc(Cu2+)c(NH)437、配位平衡的移动:配位平衡与酸碱平衡的结合Fe3Fe3+6HFnFeF3-+6H+6K0

6、=K0(FeF3-)K0(HF)6f6a配位平衡与沉淀溶解平衡的结合AgCl(sAgCl(s)+2NHnAg(NH)+Cl-3口32配位平衡与氧化还原平衡的结合K0=K0(Ag(NH)+)K0(AgCl)f32spAg+e=Ag(s)(Ag+/Ag)=0.799VAg(NH3)2Ag+e=Ag(s)(Ag+/Ag)=0.799VAg(NH3)2+e=Ag(s)+2NH3俨(Ag(NH3)2+/Ag)此时体系中c(Ag(NH3)2+)=1.0molL-ic(NH3)=1.0molL-i根据平衡:Ag+2NH口Ag(NH)+3口32K0(Ag(NH3)2+)=c(Ag(NH)+)c(Ag+)c(N

7、H)23nc(Ag+)=申0(陀便巴);)书(Ag+/Ag)=4(Ag+/Ag)0.059211gc(Ag+)二卑0(Ag+/Ag)-00592T】gK0(Ag(NH3)+)(4)两个配位平衡的结合配位体的置换:Ni(NH3)62+3en-Ni(en)32+6NH3K0(Ni(en)2+)K0=f3K0(Ni(NH)2+)f368、配位滴定法:配离子的条件稳定常数lgK0(MY)=lgK0(MY)-lgaffY(H)a:EDTA的酸效应系数溶液的酸度y(h)TY(H)Y(H配位滴定曲线:以配位剂EDTA的加入量(或滴定分数T)为横坐标,pM为纵坐标突跃范围:一一化学计量点前后0.1%突跃范围起

8、点:c突跃范围起点:cMn+)=c20.00-19.98x20.00+19.98化学计量点:pM二2”K0(MY)-lg2C0(M)突跃范围终点:c(MY)20.0220.00突跃范围终点:c(MY)=cxC(Mn+)=20.02-20.0020.02+C(Mn+)=20.02-20.0020.02+20.00K0(MY)-c(Y)K0(MY)xcxff0影响配位突跃范围的因素:c越大,突跃范围越大;c只与突跃起点有关,与突跃终点无关。Kf越大,突跃范围越大;k只与突跃终点有关,与突跃起点无关。又lgK0(MY)二lgK0(MY)-lga,因此Kf,突跃范围f;aY(H)突跃范围JffY(H)

9、fY(H单一离子准确滴定的条件:c(M)xK0(MY)106或者lgK0(MY)8TOC o 1-5 h z0ff配位滴定的酸度控制 HYPERLINK l bookmark268 o Current Document 最高酸度:lgK0(MY)二lgK0(MY)lga8.0ffY(H)lgalgK0(MY)一8.0 HYPERLINK l bookmark270 o Current Document Y(H)fK最低酸度:以金属离子不生成氢氧化物沉淀为限,对M(OH)n:Coh一105可排除n的干扰,实现对金属离子m的准确滴定clN丿K0(NY)fc(M)K0(MY)f105两种离子同时被滴

10、定出来clN丿K0(NY)f如何消除N的干扰:降低c(N)加入掩蔽剂(配位掩蔽和沉淀掩蔽)(7)金属指示剂(游离态和配合物态颜色不相同)变色原理:M+变色原理:M+In口MlnK0(MIn)游离色配合物色K0(MIn)=fK0(MIn)=fc(MIn)c(M)c(In)pM=lTgf(M-1nIn)变色点:PM=lgK(MIn)(与计量点pM=2住呼(MY)-!g1c0(M)接近)变色范围:pM=lgK(Mln)土1f变色过程:EDTAJMg2+指示剂:铬黑TIn+Mg2+(少量被反应)fMgln(红色)Mg2+(游离的)+YfMgY(红色)终点:MgIn+YfMgY+In(蓝色)第九章1、n

11、2OX+n1Red2=n2Red1+n1Ox2两个电对:申(0X/Red)和申(Ox2/Red2)正极:还原反应正极:还原反应OX+n1e-=Red0.05921c(Red)9=恥lg匸+nc(Ox)11负极:氧化反应Red2=Ox2+n2e-0.0592,=90lgn2c(Red)c(Ox)20.0592cn2(Red)-cq(Ox)E=申0.0592cn2(Red)-cq(Ox)E=申-申=(申0-9)-lg1池+-+-nxncn2(Ox)-Ci(Red)2AG=AHTAS=rrrE严(AgCl/Ag)严(Ag(NH3)2+/Ag)严(AgBr/Ag)严(Agl/Ag)。3、判断氧化还原反

12、应进行的方向:反应向正方向自发进行反应处于平衡状态9(AgBr/Ag)=9(Ag+/Ag)=9(Ag+/Ag)-方法:0.0592lg1c(Ag+)=9(Ag+9(AgBr/Ag)=9(Ag+/Ag)=9(Ag+/Ag)-方法:0.0592lg1c(Ag+)=9(Ag+/Ag)-0.0592.lg1K(AgBr)sp(2)Ag+e=Ag(s)9e(Ag+/Ag)Ag(NH3)2+e=Ag(s)+2NH39e(Ag(NH3)J+/Ag)方法:组成原电池:Ag+2NH3=Ag(NH3)2+lgK=nE池一0.0592方法:005929(Ag(NH3)+/Ag)=9(Ag+/Ag)=9(Ag+/Ag

13、)-仗1c(Ag+)=9(Ag+/Ag)-00592T】gK(Ag(NH3)+)5、氧化还原平衡的移动例:氧化还原平衡与沉淀平衡的结合Cu(s)+Cu2+2Cl-=2CuCl(s)K一(K)22tCu(s)+Cu2+=2Cu+lgK=旦=9(CU2+/CU+)-9(CU+/CU)10.05920.0592CuCl(s)=Cu+Cl-6、元素电势图及其应用:K=K(CuCl)2sp(1)判断歧化反应n9+n9+n9+2)9=-1-12233n+n+n+1237、氧化还原滴定法:(1)条件标准电极电势(9e):Ox+ne-=Red9(Ox/9(Ox/Red)=9(Ox/Red)lgc(Red)c(

14、Ox)(2)氧化还原滴定曲线:以滴定剂的加入量(滴定分数)为横坐标,体系的电势为纵坐标n2OX+n1Red2=n2Red1+n1Ox2正极:OX+ne=Red负极:Red2=Ox2+n2e-突跃范围:一一化学计量点前后0.1%突跃范围起点:申+lg103-n2n+n化学计量点:Peq=2n+n1+12突跃范围终点:9&+0.05915lg10-3+n1n1=n2:9=二-计量点正好位于突跃范围的中点12eq2n1工n2:计量点偏向电子转移数较多的电对的一方氧化还原滴定指示剂自身指示剂:KMnO4专属指示剂:淀粉氧化还原指示剂:(氧化态和还原态颜色不相同)变色原理:In(Ox)+ne-口In(R

15、ed)0.0592(In(Red)氧化态色还原态色9(In=)9(-心托nc(In(Ox),n9f+n9变色点:9(In)=9(In)(与计量点9=厂接近)eqn+n12变色范围:9(In)=9(In)土00592n变色过程:OXJRed2还原态色氧化态色Red2JOx1氧化态色还原态色氧化还原滴定方法的应用高锰酸钾法MnO-+8H+5e=Mn2+4HO9e=1.51V42非基准物质:用Na2C2O4标定MnO4-溶液浓度2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2t+8H2OTOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark320 o Current Document -m(NaCO)一c(KMnO)=5-指示剂:KMnO, HYPERLINK l bookmark324 o Current Document 4M(NaCO)V(KMnO)42244应用实例:双氧水中h2o2含量的测定直接滴定法软锰矿中MnO2的测定返滴法钙盐中钙含量的测定一一间接滴定法重铬酸钾法CrO2-(橙色)+14H+6e=Cr3+(绿色)+7HO少=133V272CrOs基准物质:直接配制指示剂:二

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