卤代烃精品课件

1、关于卤代烃第一张，PPT共四十二页，创作于2022年6月一、分类：8.1 卤代烃的分类和命名 （1）按烃基结构分类：（2）根据分子中卤原子数目分类：第二张，PPT共四十二页，创作于2022年6月简单卤烃命名时，可把卤素名称用“卤代”作为词头，加在母体烃名称之前来称呼；8.1 卤代烃的分类和命名（3）根据与卤原子直接相连的C原子级数分类：二、命名：溴乙烷溴苯也可在母体烃基名称之后加上相应的“卤化物”的名称来称呼。第三张，PPT共四十二页，创作于2022年6月（1）选择含有卤原子的最长C链作为主链，将卤原子及其他支链作为取代基，编号从离取代基最近的一端开始，将取代基按次序规则排列，较优基团后列出。

2、8.1 卤代烃的分类和命名 甲基氯叔丁基溴系统命名法：2甲基1溴戊烷1，4二氯戊烷第四张，PPT共四十二页，创作于2022年6月（2）不饱和复杂卤烃命名时，将含有卤素和不饱和键的最长碳链作为主链，编号时应尽可能使双键或三键位次最低。8.1 卤代烃的分类和命名2甲基4溴1丁烯1，8二氯2辛烯5炔第五张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.1 卤代烃的分类和命名（3）脂环烃和芳烃的卤代物，可以把脂环烃和芳烃作为母体，把卤原子和支链都看作取代基。4溴甲苯1，4二氯1异丁基环己烷第六张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.1 卤代烃的分类和命名 （4）当卤原子在芳烃侧链上时，则以脂肪烃作为

3、母体，把芳基和卤素作为取代基来命名。溴苯乙烯1,1,1三氯2,2双（对氯苯基）乙烷对，对二氯苯基三氯乙烷DDT第七张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.2 卤代烃的物理性质卤代烃在常温常压下，除CH3Cl、C2H5Cl、CH3Br是气体外，其余多为液体，C15以上的是固体。卤代烷的沸点随C原子数的增加而升高，且比相应的烷烃的沸点高，同一烃基的卤代烷：碘代物溴代物氯代物；在同一卤代烷的各种异构体中，直链异构体的沸点最高，支链越多沸点越低。一卤代烷的比重要大于同C原子数的烷烃的比重，其中：一氯代烷的比重1，卤代烷都不溶于水，易溶于有机溶剂。第八张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.

4、3 卤代烃的化学性质卤代烃分子中，C-X键是极性共价键，在和一些试剂作用时，C-X键易断裂，可在分子中引入其它基团，而得到许多类型的有机物。一、取代反应：1、概念： （1）亲核性：带有负电荷（如OH-、OR-、NO3-等）或具有孤电子对的分子（如NH3、H2O等）都具有向带正电的原子亲近的性质，叫做基团的亲核性。（2）亲核试剂：具有亲核性的原子或原子团。 表示：（3）亲核取代反应：由亲核试剂进攻而引起的取代反应。以SN表示。 第九张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质反应为可逆反应，加入碱可以加快反应速率，并可提高醇的产率。2、和水反应：(4)亲核取代反应的通式：亲

5、核试剂带着一对电子进攻中心碳原子离去基团带着一对电子离开第十张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质工业上都是由醇来制备卤烷，在有机合成中则可利用卤烷水解向分子中引入一个OH。3、和醇钠作用：4、和氨作用：第十一张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质5、和NaCN作用:通过上面的反应可在分子中增加一个C原子，在有机合成中常作为增长C链的方法之一。 6、和AgNO3作用:第十二张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质卤烷的反应活性：卤烷可以通过反应把一个烷基引入到其它反应物分子中去，因此，卤烷是一个很好的烷基化试剂二

6、、消除反应：卤代烷与NaOH（或KOH）的醇溶液作用时，脱去HX生成烯烃。这种脱去一个简单分子的反应（HX)称为消除反应。第十三张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质二级卤代烷和三级卤代烷在消除HX时，反应可在C链两个不同方向进行，可得到2种不同的产物。卤烷的反应活性：81197129第十四张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质实验证明：主要产物是双键C上连接最多烷基的烯烃，或者是说，卤烷脱HX时，H原子主要是从含H较少的C原子上脱去，这个经验规律称为查依采夫规则。消除反应和取代反应不但同时进行，并且相互竞争，究竟那种反应占优势，则与分子

7、结构与反应条件有关。第十五张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质三、和金属反应:卤代烷和某些金属反应，生成有机金属化合物，有机金属化合物是指金属直接与C相连的化合物。Grignard试剂，简称格氏试剂。格氏试剂的性质很活泼，能与多种含活泼H的化合物作用，生成相应的烃。和Mg反应:第十六张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.3 卤代烃的化学性质格氏试剂是有机合成中用途很广的一种试剂，可用来合成烷烃、醇、醛、羧酸等。格氏试剂也可与卤烷作用生成分子量更大的高级烷烃 。第十七张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.4 亲核取代反应历程一、单分子历程（SN1）:

8、经研究证明：一卤代烷的水解可以按两种不同的历程进行。反应分两步进行第一步 正碳离子的生成：第二步 亲核试剂进攻正碳离子：第一步是决定反应速率的一步。第十八张，PPT共四十二页，创作于2022年6月1、SN1机理的立体化学试剂从正碳离子的两面进攻中心碳原子，形成一对外消旋产物。正碳离子越稳定，消旋化程度越大外消旋化 (Racemization)第十九张，PPT共四十二页，创作于2022年6月2、SN1反应的特点（1） 单分子一级反应；（2）反应分两步进行；（3）活性中间体为C离子；（4）如有手性碳时，产物外消旋化；（5）SN1的反应速度：第二十张，PPT共四十二页，创作于2022年6月二、SN2

9、 反应机理1、双分子历程（SN2) :动力学研究表明：有一类亲核取代反应的速率与底物的浓度和试剂的浓度同时相关：二级反应其反应机理为：亲核试剂背后接近中心碳原子从离去基团的背面与此同时离去基团也正在逐步地离开底物分子第二十一张，PPT共四十二页，创作于2022年6月2、SN2机理的立体化学由于试剂从离去基团的背后进攻中心碳原子，所以产物发生构型转化Walden转化。第二十二张，PPT共四十二页，创作于2022年6月构型翻转(R) - (-) - 2 - 辛烷25D= -34.25对映体的纯度=100%(S) - (-) - 2 - 辛醇25D= -9.90对映体的纯度=100%HO:X+ X-

10、OH2、SN2机理的立体化学第二十三张，PPT共四十二页，创作于2022年6月3、SN2反应的特点（2）反应一步完成；旧键断裂与新键生成同 时进行；（3）产物构型转化，经历瓦尔登反转；（4）SN2的反应速度：（1） 双分子二级反应；第二十四张，PPT共四十二页，创作于2022年6月三、SN1与SN2的关系影响SN1的因素：中间体C离子的稳定性。影响SN2的因素：基团的空间阻碍。第二十五张，PPT共四十二页，创作于2022年6月饱和碳原子进行亲核取代反应时，常伴随消除反应的发生：亲核取代与消除反应的关系一、消除反应机理：根据离去基团和氢从分子中离去的顺序，分为二种机理：1. 单分子消除反应 (E

11、1)机理第二十六张，PPT共四十二页，创作于2022年6月按E1机理进行反应的实例：底物不同产物相同经过相同的中间体按E1机理反应的底物结构特征：形成稳定正碳离子的体系。亲核取代与消除反应的关系第二十七张，PPT共四十二页，创作于2022年6月2. 双分子消除反应 (E2) 机理按E2反应的底物特征：伯卤代烷、仲卤代烷等。亲核取代与消除反应的关系第二十八张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.5 卤代烃的制备卤素的反应活性是：Cl2Br2I2（1）烷烃卤化：（2）芳烃卤化：第二十九张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.5 卤代烃的制备（3）烯烃加卤化氢或卤化：第三十张，PPT共四

12、十二页，创作于2022年6月8.5 卤代烃的制备（4）由醇制备： a.醇与HX作用：氢卤酸的反应活性：HIHBrHClb.醇与PX3、PX5作用：第三十一张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.5 卤代烃的制备c.醇和SOCl2作用：第三十二张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.6 卤代烃的鉴别不同卤代烃的化学性质的比较：（）类化合物与AgNO3作用，在室温下就能产生AgX沉淀；（）类化合物一般需要加热才能产生AgX沉淀；（）类化合物不与AgNO3作用。第三十三张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.7 重要代表物1、卤仿：是甲烷的三卤衍生物的俗名，包括：氯仿（CHCl3）

13、、溴仿（CHBr3）和碘仿（CHI3)。三氯甲烷（CHCl3）： 三氯甲烷是一种无色而有香甜味的液体。B.p 61.2，是一种不燃性溶剂和合成原料，也可用作麻醉剂。氯仿在光照和空气中能逐渐氧化为剧毒的光气第三十四张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.7 重要代表物CHCl3要保存在棕色的瓶子中，通常还要加入1的乙醇以破环可能生成的光气。 CHCl3可由CH4氯化得到，由CCl4还原也可生成CHCl3。第三十五张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.7 重要代表物2、氯乙烯： 制备方法： CH2=CHCl为无色有乙醚香味的气体， B.p 13.9， 是生产聚氯乙烯的原料。第三十六张

14、，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.7 重要代表物应用：氯苯是重要的卤代芳烃，为无色液体， B.p 123，工业上是以苯和HCl为原料来制备的。 3、氯苯：氯苯分子中存在p-共轭效应，因此，氯苯中的Cl原子也很不活泼，不易发生取代反应。第三十七张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.7 重要代表物4、二氟二氯甲烷（CCl2F2）： 二氟二氯甲烷是无色、无味、无毒、无腐蚀性，化学性质稳定的气体。 B.p -29.8， 可用作制冷剂。制备方法： 第三十八张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.7 重要代表物氟里昂常用不同的数字表示它的结构，以F表示，“F”表示氟原子；F右下角的数字，个位数代表F原子数；十位数代表H原子数加1；百位数代表C原子数减1（百位数为0则不用写出）。CF2Cl2商品名“氟里昂-12”、“Freon”或F12。第三十九张，PPT共四十二页，创作于2022年6月8.7 重要代表物例如：CHCl