高考有机化学信息题中常给予的陌生信息word版本

1、 高考有机化学信息题中常给予的陌生信息1、烯烃卤化氢加成2、3、1)2)硼氢化HXR CHCH2R CH CH 3马氏规则】在不对称烯烃加成中，氢总是加在含氢较多的碳上。HBrR CH CH2R CH 2 CH2 Br2 ROOR 2 2特点】反马氏规则 注】过氧化物效应仅限于 HBr、对 HCl、 HI 无效。氧化R CHCH21)B2H62)H2O2/OHR CH 2 CH2 OH特点】不对称烯烃经硼氢化 氧化得一 反马氏加成 的醇。 例】1)BH32)H2O2/OHOH HHCH3烯烃的氧化1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。CHCHH3C3)4)H 3CCH 3 稀 冷 KMnO 4H3CC

2、H 3热浓酸性高锰酸钾氧化RCCR2R1 H臭氧氧化过氧酸氧化RR2CCR1HH3CCHOOMnOH2OHC3H3COHCH 33CH 3OHKMnO4H+CCR1ROOOHR1OR 2 COHR21)O32)Zn/H 2OOCR R1OR2 CHORR2HR1R2CCR1H+ O2Ag4、烯烃的复分解反应CH 2CH2+CH 2催化剂H2C CH 2例】Grubbs catalystR1R15、共轭二烯烃1）卤化氢加成HXH3CC6HH 2C CH 2高温1，4加成为主HXH2C低温1，2加成为主CH 32）狄尔斯 -阿德尔（ Diels-Alder ）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条

3、件下很容易生成环状的 【例】双烯合成）1，4 加成产物。CH 22）狄尔斯 -阿德尔（ Diels-Alder ）反应【描述】共轭二烯烃和烯烃在加热的条件下很容易生成环状的 【例】双烯合成）1，4 加成产物。CH 2CH2+CH 2OCH 2CH 2CHOCHOCH 2苯CHO二、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定，易发生开环加成反应，类似碳碳双键。H2/NiCH 2 CH2 CH H2/NiCH 2 CH2 CH 2Br 2 /CCl 4CH 2 CH 2 CH 2H2SO4Br BrCH 2 CH 2 CH2HX(X=Br,I)H OH CH2 CH 2 CH23 HBrCH3

4、 HBrCH3CH 2 CH 2 CH CH 3特点】环烷烃都有 抗氧化性 ，可用于区分不饱和化合物。 注】遵循马氏规则例】Br、炔烃的聚合反应Cu 2Cl22 HC CHH2C CH C CHNH 4ClCu2Cl23 HC CHH2C CH CH CH 2NH 4ClHC CH金属羰基化合物HC CH四、芳香烃1傅 -克( Friedel-Crafts )反应傅 -克烷基化反应R ClAlCl3R ClAlCl3例】CH 2Cl2 + 2AlClCH 2Cl2 + 2AlCl3CH 1Cl3 + 3AlCl3傅 -克酰基化反应ROO+ RCOOHCl AlCl 3ROO+ RCOOHCl

5、AlCl 3例】CH3CH32、苯环上取代反应的定位效应1）第一类定位基，邻对位定位基，常见的有ONR2 ONR2 NHRNH2OH HN C ROROOCRR Ar X(F,Cl,Br,I)2）第二类定位基，间位定位基，常见的有：NR3NO2CF3Cl3CORCOOHOC ORCN3NR3NO2CF3Cl3CORCOOHOC ORCN3、苯的侧链卤代CH 3SO 3H CHOCH34、苯的侧链氧化1） 用高锰酸钾氧化时，产物为酸。描述】 苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有描述】 苯环不易被氧化，当其烷基侧链上有氢的时候， 则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链多长。结果都是被氧化成苯甲

6、酸。HCKMnO4HCOOH例】2)3)四、1、CH3CH3用 CrO3+Ac2O 为氧化剂时，CH3例】 NO 23产物为醛。用 MnO2 为氧化剂时，产物为醛或酮。3卤代烃 取代反应1)水解OHRXR OHRXSH-R SH2)醇解1R1ONa RXR1SNaRX1RSR3)4)氰解氨解RXNH3R NH 2RXNH3R3N5)与炔钠反应1R X + RC C1RCCR6)卤素交换反应NaIR X R I丙酮2、与活泼金属反应RX Mg1）与金属镁反应+无水乙醚RMgX（格式试剂 ）2）与金属钠反应武兹（ Wurtz ）反应 2RXNaRR五、醇格氏试剂法 制醇R R2O-Mg + XR1

7、R C OHR1例】CH 3MgCl乙醚OHH2OCH 3H+六、酚与甲醛和丙酮反应OHHCHOH+ 或 OH -OH七、环氧化合物1）开环酸性开环碱性开环2）环氧的制备HCHOC6H5OHH3C酚醛树脂（电木）OHH+NuCCHNu C COHOOCC 5过氧酸氧化RCOOOHORO银催化氧化（工业）RCH2Ag/O 2O -卤代醇H3CCH2Br2/H2OH3CHOBrOOH- H3C八、醛和酮1、羰基上的加成 （ 1）加氢氰酸R OH C (H)R1CN2）与醇加成缩醛 的生成HOR 1H+HOR 1H+HOR 1H+HOR 1H+OHR C OR 1 HOR 1R C OR 1H缩醛缩

8、醛半缩醛特点】可用此法在合成中做例】羰基的保护 。同样的方法也可制备缩酮，机理相同。HOCH 2CH 2OHOOOOH23）加金属有机化合物ORNa+H+NiR2R C OHH+R2MgXR2R C OMgXR1C CHNH3C CHONaH3O+H2OH+R1C CHOH2、羟醛缩合（1）一般的羟醛缩合OH2CH 3 CHOOH3C CH CH C碱催化下的羟醛缩合【注】从反应机理看出，醛要进行羟醛缩合必须有-H，否则无法产生碳负离子亲核试剂。当有一个 -H 一般停留在脱水的前一步，形成羟基醛。其实羟醛缩合反应，只要控制温度就可以停留在 羟醛产物。例】OHCH 3 CH 2CH 2CHOCH3CH2CH2CH 3 CH 2CH 2CHOH3C CH CHOCH3OHCH3CH2 CH CH CHO68OH CH2CH3OHCH3H3C CH CH C CHOCH3 OH CH32）酮的缩合反应例】OOHCH3H3CCH3H3C C CH2 C CH33 2 3OOH九、羧酸1、成酰卤SOCl 2RCOOHRCOClRCOOHRCOOHPX3RCOXPX5RCOXRCOOH +2、成酰胺NH3RCONH 2RCOOH3、还