大学分析化学QG配位(Y性质影响因素总MYMLn形成常数酸效应配位效应条件稳定常数)

1、第三节 乙二胺四乙酸及其二钠盐 第8章 配位平衡和配位滴定法一、结构及物理性质 二、EDTA的分析特性1、多元酸；2、与金属离子配位 的特点上页2022/9/18一、结构及物理性质结构：双偶极离子分子式：H4YH4Y溶解度：22，0.02g/100 mLNa2H2Y2H2O 溶解度：22，11.1g/100 mL饱和浓度0.3molL-1，pH=4.42 H2 NCH2CH2N H2CH2COO HCH2COOHHOOCH2CH OOCH2C-H+-H+2022/9/18二、EDTA的分析特性H6Y2+1、多元酸H5Y+Ka1H4YKa2 Y4-Ka6Y4-是配位的有效形式c=c(H6Y2+)

2、+c(H5Y+)+c(H4Y)+c(H3Y-)+c(H2Y2-)+c(HY3-)+c(Y4-)某种型体平衡浓度c(n)例：总浓度c=该型体分布系数(n)共7种 各型体的分布系数都与溶液酸度有关。如P219图8-2。2022/9/18 (1)稳定性 （动画）2、EDTA与金属离子配位的特点(4)可溶性 (5)配合物颜色配位作用的普遍性与实际测定中要求的选择性成为配位滴定中的主要矛盾MY比M色深 (2)普遍性 (3)一般11 滴定反应：M+Y=MY P220 图8-3 2022/9/18第四节 影响金属与EDTA配合物稳定性的因素 一、MY稳定常数二、MLn配合物的逐级和累积稳定常数三、酸度影响Y

3、浓度酸效应四、其他配位剂对M浓度的影响配位效应五、配合物的条件稳定常数上页第8章 配位平衡和配位滴定法2022/9/18影响EDTA配合物稳定性的主要因素 P222MYM + Y 酸效应混合配位效应水解效应混合配位效应配位效应干扰离子效应主反应其它反应均是副反应副反应系数衡量副反应大小2022/9/18为什么不用多重平衡处理？HY+M=MY+H H2Y+M=MY+2H应写哪一个？需据H+浓度书写由P219图8-2得，主要型体是HY6pH10pH?3pHc(Y)P223表8-10 2022/9/18MYM + Y 四、其他配位剂对M浓度的影响配位效应P224配位效应系数：反应平衡时，没有生成MY

4、的M总浓度 c(M/)反应平衡时，游离的M浓度 L影响M浓度c(L)大M(L)大配位效应大主反应不易进行MY稳定常数小2022/9/18MYM + Y 五、配合物的条件稳定常数考虑了外界影响因素以后，配合物的实际稳定常数绝对形成常数M/Y/MY条件形成常数K与K/区别：1、定义不同+2、影响因素不同K/与H+、L等有关P225(8-10)考虑情况较复杂2022/9/18(3)式两边取对数得：M无副反应K/MY越大，配合物MY越稳定 pH12pH12，M水解，一般不会在pH12时滴定2022/9/18例：在pH=6.0的溶液中，含有0.020 molL-1Zn2+游离酒石酸根(Tart)浓度为0

5、.20 molL-1，加入等体积的0.020 molL-1EDTA，计算lgK/(ZnY)值。已知Zn2+-Tart的lg1=2.4，lg2=8.32解：P221 16.50P223 4.656.325.532022/9/18补充作业 试计算pH=10，c(NH3)=0.10 molL-1时，lgK/(ZnY)? 已知：pH=10， lgY(H)=0.45； Zn-NH3络合物常数lg1lg4分别为2.27，4.61，7.01，9.06； lgK(ZnY)=16.52022/9/181、计算pH=2.0和pH=5.0时ZnY的K/(ZnY) 解：P221 ：lgK(ZnY)=16.50 P22

6、3：pH=2，lgY(H)=13.51pH=5.0 lgY(H)=6.45 lgK/(ZnY)=16.50-13.51=2.99 lgK/(ZnY)=16.50-6.45=10.052022/9/182、从不同资料上查得Cu()络合物的常数如下：Cu-柠檬酸Cu-乙酰丙酮Cu-乙二胺Cu-磺基水杨酸Cu-酒石酸Cu-EDTACu-EDTP试按总稳定常数( )从大到小，把它们排列起来解：(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2022/9/183、在pH=6.0的溶液中，含有0.020 molL-Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 molL-1，加入等体积的0.020 molL-

7、1EDTA，计算lgK/(CdY)值。已知Cd2+-Tart的lg1=2.8解：P221 16.46P223 4.651.8010.052022/9/184、若在pH=6.0的溶液中，含有0.020 molL-1Zn2+和0.020 molL-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 molL-1，加入等体积的0.020 molL-1EDTA，根据前面计算说明，EDTA此时与何种离子反应？解：EDTA与Cd形成的配合物稳定，所以EDTA此时与Cd2+反应，而不与Zn2+反应。2022/9/18作业解：105.116.5-5.1-0.45=10.95 2022/9/18本二节课授课内容第8章 配位滴定法8-3 乙二胺四乙酸及其二钠盐一、结构及物理性质