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文档简介

1、关于食品抗氧化剂第一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月一、油脂的自动氧化过程 (一)油脂的自动氧化过程当有光、热、金属离子等存在下,脂肪可产生非酶促氧化即自动氧化,遵循游离基反应机制。包括,引发、传递、分解、终止(以下式中的RH代表一个脂肪或脂肪酸分子): 第二张,PPT共九十七页,创作于2022年6月一 、油脂的自动氧化过程 终止脂肪酸被氧化醇、醛、酮、酸传递反应被阻:R.被还原、ROO.有其它的H供体而不能去激活新的RH;除氧;封闭诱导因子(烷氧基)油脂自动氧化三因素氧金属物质自由基第三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月抗氧化剂的类型:一 阻断金属离子的催化作用二 提供H(

2、氢原子)来阻断食品油脂自动氧化的连锁反应三 消耗食品内部和环境中的氧气四 抑制氧化酶的活性第四张,PPT共九十七页,创作于2022年6月各类抗氧化剂的作用机制 1金属离子螯合剂 抗氧化增效剂之一食用油脂通常含有微量的金属离子。枸橼酸、EDTA和磷酸衍生物可螯合金属离子,以消除自由基产生的催化因子。加入增效剂,含油食品货架期延长很长时间。氧化的三因素 诱导剂、氧、自由基二、抗氧化剂的作用机制 第五张,PPT共九十七页,创作于2022年6月2氧清除剂作为除氧剂的化合物主要有抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸(Na)等;此外,还有铁、Fe2O3粉等外置型抗氧化剂(属助剂)。延缓植物油酸败,0.0

3、1的抗坏血酸棕榈酸酯比BHA、BHT更有效。当抗坏血酸起氧清除剂作用时,本身被氧化成脱氢抗坏血酸。抗坏血酸,可清除罐头和瓶装食品中顶部空间空气中的氧;在含油食品中,抗坏血酸棕榈酸酯抗氧化活性更强一些。第六张,PPT共九十七页,创作于2022年6月二、抗氧化剂的作用机制 3自由基吸收剂脂类化合物的氧化反应是自由基历程的反应,因而消除自由基即可阻断氧化反应。作用模式如下(以AH代表抗氧化剂):AH+RRH+AAH+ROOROOH+A抗氧化剂的自由基A没有活性,它不能引起链式反应,却能参与一些终止反应。油脂类抗氧化剂主要有:丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT)、没食子酸丙酯(PG)、特

4、丁基对苯二酚(TBHQ)、生育酚(维生素E)等。传递反应被阻:R.被还原、ROO.有其它的H供体而不能去激活新的RH。第七张,PPT共九十七页,创作于2022年6月概 述一、抗氧化剂的种类我国15种:丁基羟基茴香醚(BHA)、二丁基羟基甲苯(BHT) 、特丁基对苯二酚(TBHQ)、没食子酸丙酯(PG)、异抗坏血酸钠、 茶多酚、植酸甘草抗氧化物、抗坏血酸钙、脑磷脂、抗坏血酸棕榈酸酯、硫代二丙酸二月桂酯、4己基间苯二酚、抗坏血酸、迷迭香提取物。生育酚(维生素E)还列入营养强化剂,葡萄糖氧化酶列入酶制剂中。 二、抗氧化剂的分类按来源:人工合成抗氧化剂: BHA、BHT、PG 天然抗氧化剂: 茶多酚、

5、植酸等按溶解性:油溶性BHA、BHT、VE 水溶性Vc(异Vc )、茶多酚 兼溶性Vc(异Vc )、棕榈酸酯按照作用方式:自由基吸收剂、金属离子螯合剂、氧清除剂、过氧化物分解剂、酶抗氧化剂、紫外线吸收剂单线态氧淬灭剂等。美国24种;德国12种,英国及日本各11种,加拿大及法国8种,自动氧化一般氧化酶促氧化第八张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第九张,PPT共九十七页,创作于2022年6月食品抗氧化剂应具备条件: (1)具有优良的抗氧化效果; (2)本身及分解产物都无毒无害; (3)稳定性好,与食品可以共存; 对食品的感官性质(包括色、香、味等)没有影响; (4)使用方便,价格便宜。 第

6、十张,PPT共九十七页,创作于2022年6月3.2 油溶性抗氧化剂 一、丁基羟基茴香醚(Butyl Hydroxy Anisol)二、二丁基羟基甲苯(Butyl Hydroxy Toluene)三、没食子酸丙酯(Propyl Gallate)四、特丁基对苯二酚(TertButylhydroquinone)五、抗坏血酸棕榈酸酯注:脂溶性的抗氧化剂,其用量以油脂为基数计算。第十一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月一、丁基羟基茴香醚(Butyl Hydroxy Anisol) 概 述特丁基4羟基茴香醚(苯甲醚)、简称BHA。分子式C11H16O2,相对分子质量180.25, 性 状BHA带有

7、特异的酚类的臭气和有刺激性的味。3BHA和2BHA的混合物,一般3BHA的含量为90以上,以块状或薄片状出售。熔点5765,随混合体不同而不同,不溶于水,在几种溶剂和油脂中的溶解度(25)为:丙二醇50;丙酮60;乙醇25;花生油40;棉籽油42;猪脂30。对热相当稳定,在弱碱性的条件下不容易破坏,这可能是它在焙烤食品中有效的原因之一。 第十二张,PPT共九十七页,创作于2022年6月毒 性LD50 2.25g/kg(bw) 大鼠,(经口)。 ADI 00.5mg/kg (bw) (FAO/WHO,2001)第十三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月一、丁基羟基茴香醚使用1使用范围(1)

8、在油脂中的应用 BHA对动物脂肪的抗氧化作用较强:单独使用BHA可将猪油的氧化稳定性从4h提高到16h。与增效剂枸橼酸一起使用,可提高到36h。如果在BHA与PG或BHT的混合物中再加一种螯合剂如枸橼酸,则将更有效。 BHA对植物油的作用比动物油小。第十四张,PPT共九十七页,创作于2022年6月在食品包装材料中的应用BHA具有一定的熏蒸性,因此可在食品包装材料中应用而对食品起抗氧化作用。可涂抹在包装材料内面,也可在包装袋内充入抗氧化剂的蒸气,或用喷雾法将抗氧化剂喷洒在包装纸上。用量为0.020.1。第十五张,PPT共九十七页,创作于2022年6月2使用注意事项 在油脂和含油脂的食品中使用时,

9、可采用直接加入法,即将油脂加热到6070加入BHA,充分搅拌。 用于鱼肉制品时,可采用浸渍法和拌盐法。 浸渍法是将BHA预先配成1%乳化液,按比例加入到浸渍液中。 实验证明,0.01%0.02%效果最好。第十六张,PPT共九十七页,创作于2022年6月二、二丁基羟基甲苯 BHT概 述 2,6二叔丁基对甲酚、3,5二叔丁基4羟基甲苯,简称BHT。分子式C15H24O,相对分子质量220.36。 性 状 熔点69.570.5(纯品为69.7),沸点265。对热相当稳定,加热时与水蒸气一起挥发。接触金属离子,特别是铁离子,不显色,抗氧化效果良好。不溶于水、甘油和丙二醇,能溶于许多有机溶剂中。如:乙醇

10、25(20)、豆油30(25)、棉籽油20(25)、猪油40(40)。 第十七张,PPT共九十七页,创作于2022年6月毒 性 LD50 890mg/kg (bw) (大鼠,经口)。 ADI 00.3mg/kg (bw)相对BHA来说,毒性稍高一些。 第十八张,PPT共九十七页,创作于2022年6月使用1使用范围食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁、罐头、腌制肉制品及早餐谷类食品最大使用量为0.2g/kg。BHA与BHT、PG混合使用时,其中BHA与BHT总量不超过0.10g/kg,PG不得超过0.05g/kg。BHA与BHT混合使用时,总量不得超过0.2g/kg(使用量均

11、以脂肪计)。此外,也可用于胶姆糖配料。第十九张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第二十张,PPT共九十七页,创作于2022年6月2使用注意事项BHT对于油炸食品所用油脂的保护作用较小,对人造黄油贮存期间没有足够的稳定的作用。一般很少单独使用,与BHA混合使用,二者总量不超过0.2g/kg。BHT与BHA或TBHQ混合使用,但其对PG无增效作用。第二十一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月三、没食子酸丙酯概 述简称PG。分子式C10H12O5,相对分子质量212.21。 性 状无臭,稍有苦味,水溶液无味;0.25水溶液pH值为5.5左右。易与铜、铁离子反应,可生成有色(呈紫色或暗绿色

12、)的复合物。光照可促进其分解。熔点146150,对热较敏感,在熔点时即分解,因此应用于食品中其稳定性较差。难溶于水,易溶于乙醇、丙二醇、甘油等。对油脂的溶解度与对水的溶解度差不多。第二十二张,PPT共九十七页,创作于2022年6月毒 性LD50 2600mg/kg (bw)(大鼠,经口)。ADI 01.4mg/kg (bw)(FAO/WHO,2001)。没食子酸丙酯在机体内水解,随尿排出体外。第二十三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月1使用范围食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、果仁、罐头、腌制肉制品及早餐谷类食品,最大使用量为0.2g/kg。BHA与BHT、PG混合使

13、用时:其中BHA与BHT总量不超过0.18g/kg;PG不得超过0.05g/kg。非常有效的抗氧化剂,特别是在无水油脂中。用量超过临界浓度时,则成为强氧化剂。使用第二十四张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第二十五张,PPT共九十七页,创作于2022年6月2使用注意事项PG与铜、铁等金属离子反应变色,所以使用时应避免使用铁、铜容器。PG遇光分解,且有吸湿性,因此应避光密闭保存PG不得与TBHQ混合使用; PG加增效剂枸橼酸时,其抗氧化作用增强。使用时,应先取少部分油脂,将PG加入,使其加热充分溶解后,再与全部油脂混合,一般在油脂精炼后立即添加。第二十六张,PPT共九十七页,创作于2022

14、年6月四、特丁基对苯二酚概 述CNS: 04.007简称TBHQ。分子式C10H14O2,相对分子质量166.22 性 状为白色或微红褐色粉末,有一种极淡的特殊香味 。不与铁或铜形成络合物;耐碱性差(变色);熔点126.5128.5,沸点300。微溶于水,25时,在水中的溶解度小于1;易溶于许多油和溶剂中,在油脂中的溶解度为510,乙醇中为60,丙二醇中30,油酸单甘酯10。 第二十七张,PPT共九十七页,创作于2022年6月毒 性 LD50 0.71.0g/kg (bw) (大鼠,经口)。 ADI 00.2mg/kg (bw)注意:日本、欧盟的大部分国家、香港都不允许在食品中添加TBHQ,向

15、这些地区、国家出口的食品中不要添加。 第二十八张,PPT共九十七页,创作于2022年6月使 用1使用范围食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、干果罐头及腌肉制品,最大使用量为0.2g/kg。抗氧化能力较强57PG、BHA、BHT。(1)在油脂中的应用对动物油脂而言,抗氧化能力顺序为:TBHQPGBHABHT;TBHQ对植物油也有效,棉籽油、豆油、花生油等精炼油也常使用,抗氧化能力顺序为:TBHQPGBHTBHA。 将它掺入到包装材料中去,可以有效地抑制动物油脂的氧化变腐;第二十九张,PPT共九十七页,创作于2022年6月2使用注意事项尽量避免在碱性条件下使用TBHQ,以防止变色。

16、TBHQ对植物油、猪油等动物油脂的抗氧化性比BHA强;但对含油的面制品如奶油饼干等的抗氧化作用,不如BHA或BHT。TBHQ 不得与PG混合使用; 使用方法:将油脂加热到60以上,待油脂完全成为液状后加入TBHQ,充分搅动直至完全溶解。大批量产品使用时,可把TBHQ溶解在少量温度在93 121 油脂中,制成浓溶液,再加入油脂中搅拌均匀。第三十张,PPT共九十七页,创作于2022年6月五 抗坏血酸棕榈酸酯(AP)性质 白色至微黄色粉末,几乎无臭,难溶于水,易溶于乙醇,可溶于油脂。保存时应避光、热、潮湿,隔绝氧气。作用机理 AP与自由基反应能阻止油脂中过氧化物形成;与O2反应能保证抗氧化活性;与V

17、E配合使用有增效抗氧化作用。第三十一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月毒性 AP水解产物为L-抗坏血酸及脂肪酸,毒性很小。 ADI为01.25g/kg.使用范围 脂肪、油和乳化脂肪制品,方便米面制品,面包,孕产妇(乳母)配方食品,最大使用量为0.2g/kg 乳粉和奶油及其条制品,婴儿配方食品、较大婴儿和幼儿配方食品,婴幼儿断奶期食品,最大使用量为0.05g/kg 即食谷物包括碾轧燕麦片0.2g/kg第三十二张,PPT共九十七页,创作于2022年6月总结与对比:第三十三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第三十四张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第三十五张,PPT共九十七页

18、,创作于2022年6月第三十六张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第三十七张,PPT共九十七页,创作于2022年6月generally regarded as safe(美国食品药物主管机构给予的检验标记)安全可靠第三十八张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第三十九张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第四十张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第四十一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第四十二张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第四十三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月一、L抗坏血酸(LAscorbic Acid )二、 L抗坏血酸钠三、异抗坏血酸四

19、、异抗坏血酸钠(Sodium Erythorbate)3.3 水溶性抗氧化剂 第四十四张,PPT共九十七页,创作于2022年6月一、L抗坏血酸概述化学结构式CNS:04.014性状有酸味,熔点约190,受光照后逐渐变成褐色。在水溶液中则其含量迅速降低,pH值3.54.5时较稳定。溶解能力:水,33%;乙醇,2%。不溶于氯仿、乙醚等有机溶剂。有还原性,易被氧化成脱氢抗坏血酸。第四十五张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第四十六张,PPT共九十七页,创作于2022年6月使 用量、范围 维生素C作为抗氧化剂可用于啤酒,最大使用量为0.04g/kg;用于发酵面制品,0.2g/kg。第四十七张,P

20、PT共九十七页,创作于2022年6月第四十八张,PPT共九十七页,创作于2022年6月(1)肉制品中的应用 有效地防止新鲜的或加工过的肉制品退色,防止烹调过的肉制品腐败。用维生素C溶液对猪肉表面进行喷淋或浸沾处理可延缓其表面退色。将约200mg/kg抗坏血酸的用量加入到碎肉或未熟制的香肠中去,可将高铁肌红蛋白的生成时间推迟12年。不过,在新鲜的肉中使用维生素C在许多国家是被禁止的。 第四十九张,PPT共九十七页,创作于2022年6月(2)乳制品中的应用在喷雾干燥之前,每升牛奶中加入200250mg的抗坏血酸和100mg的柠檬酸钠,便可保护其脂类化合物、维生素A和维生素D,甚至在延长其储藏期之后

21、仍有保护作用。维生素C能使充氮包装的鲜奶油的储藏期提高3个月,其味道稳定不变;在牛脂中,维生素C作为抗氧化剂和抗水解剂是非常有效的。第五十张,PPT共九十七页,创作于2022年6月(3)碳酸饮料、啤酒和酒中的应用在瓶装的和罐装的碳酸饮料中,维生素C被用做氧清除剂,以防止饮料变味和变色。它可保护饮料中的胡萝卜素在暴露于阳光下时不退色。它可防止啤酒氧化变浑、变味、颜色变暗和退色。它也可以提高酒香和透明度,保持氧化还原电势的稳定性。第五十一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月(4)油脂中的应用在延缓油脂氧化的过程中,维生素C是BHA、PG和维生素E的增效剂。在含有天然维生素E的植物油中,维生素

22、C可对抗氧化剂起作用。组氨酸和维生素C的组合物对于玉米油是非常有效的第五十二张,PPT共九十七页,创作于2022年6月在罐装的苹果、梨、无花果和葡萄等果汁中,维生素C是有效的抗氧化剂。在果汁加工过程中,将维生素C加到苹果、梨、葡萄等的果肉中,可以稳定它们的颜色和味道。维生素C可用于抑制各种加工蔬菜退色,如剥皮土豆、盐水泡菜、蘑菇罐头、胡萝卜、甜菜和花椰菜。在罐装的蘑菇中,维生素C与螯合剂如EDTA或枸橼酸一起加入是有益的。没食子酸丙酯与维生素C配合使用可有效地保护辣根粉的刺激性气味。 (5)水果、蔬菜中的应用第五十三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月二、异抗坏血酸(钠)第五十四张,PP

23、T共九十七页,创作于2022年6月第五十五张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第五十六张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第五十七张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第五十八张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第五十九张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第六十张,PPT共九十七页,创作于2022年6月使用注意事项 结晶状态、酸性环境和蔗糖液中比较稳定;水溶液及在碱性条件下,尤其是在有铁和铜等金属离子存在下,易氧化,故最好现用现配,少接触铁及铜器。第六十一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月3.4 天然抗氧化剂生育酚 植酸茶多酚第六十二张,PPT共九十七页,创

24、作于2022年6月第六十三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第六十四张,PPT共九十七页,创作于2022年6月3.4.1 VE(生育酚)概 述简称VE 。性 状无臭澄清粘稠的液体。耐光照,对紫外线、放射线耐性也较强 相对BHA 、BHT。这对用透明材质包装的食物 尤其是食油有重要意义。热稳定性高 相对BHA;不溶于水,易溶于乙醇。可与油脂自由混合。功能类别:04 抭氧化剂16 营养强化剂。GB2760-2007CNS:04.016GB14880第六十五张,PPT共九十七页,创作于2022年6月毒性及使用LD50 3000mg/kg (bw)(大鼠,经口)。ADI 02mg/kg (bw

25、)(FAO/WHO,2001)第六十六张,PPT共九十七页,创作于2022年6月3.4.2 植酸(Phytic Acid)(一)概述 CNS:04.006环己六醇六磷酸酯、肌醇六磷酸,简称PA,分子式C6H18O24P6,相对分子质量为660.08。(二)性状浅黄色至黄色黏稠状液,易溶于95乙醇、甘油以及丙酮,微溶于水、乙醇和甲醇,不溶于苯、氯仿和乙醚等。水溶液为强酸性,其水溶液的pH值:浓度1.3时为0.40, 0.13时为2.26。遇高温易分解第六十七张,PPT共九十七页,创作于2022年6月用于对虾保鲜,可按生产需要适量使用,允许残留量为20mg/kg;用于食用油脂、果蔬制品、饮料和肉制

26、品,最大使用量为0.2g/kg。(三)使用第六十八张,PPT共九十七页,创作于2022年6月可防止产生鸟粪石结晶防止褪色第六十九张,PPT共九十七页,创作于2022年6月总结:植酸在食品加工中应用主要有两个方面:一方面:油脂的抗氧化,0.01%,花生油最好,大豆油次之,棉籽油较差另一方面用于水产:防止磷酸铵镁的生成防止贝类罐头变黑防止蟹肉罐头出现蓝斑。防止鲜虾变黑第七十张,PPT共九十七页,创作于2022年6月3.4.3 茶多酚(Tea Polyphenols)第七十一张,PPT共九十七页,创作于2022年6月 简称TP CNS:04.005又名,抗氧灵、维多酚、防哈灵,是茶叶中多酚类物质的总

27、称。是儿茶素类(黄烷醇类,又称茶单宁 ,为主要成分)、黄酮及黄酮醇类、花青素类、酚酸类、聚合酚类化合物的复合体。茶多酚在茶叶中的含量:绿茶乌龙茶红茶;以绿茶及其副产物为原料提取的多酚类物质中,茶多酚含量大于95,其中儿茶素类占7080、黄酮化合物占410。茶多酚具有很强的抗氧化能力 ( 与TBHQ能力相当)用量少:1030ppm即起作用,且无合成物的潜在毒副作用。 46 BHT、BHA67 VE510 VC 此外,还具有抑菌作用,如对葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌等均有抑制作用。其对细菌的最低抑制浓度为0.0050.1。第七十二张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第七十三张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第七十四张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第七十五张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第七十六张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第七十七张,PPT共九十七页,创作于2022年6月第七十八张,PPT共九十七页,创作于2022年

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