污水处理常用试验方法16

1、化学需氧量的测定化学需氧量是指在一定条件下，用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，用氧的毫克/升表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。这些还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。是水中有机物相对含量的指标之一。重铭酸钾法：1、原理在强酸性溶液中，一定量的重铭酸钾氧化(以Ag+作此反应的催化剂)水样中的还原性 物质(有机物)，过量的重铭酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁钱溶液回滴。根据用量计 算出水样中还原性物质消耗氧的量。2、干扰及消除氯离子能被重铭酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前 向水样中加入硫酸汞，使成为络合物以消除干扰.氯离子含量高于2

2、000mg/L的样品应先 作定量稀释、使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。3、方法适用范围用0.25mol/L浓度的重铭酸钾溶液可测定大于 50 mg/L的CODS,未经稀释的水样 测定上限是700mg/L。用0.025 mol/L 浓度的重铭酸钾可测定 550 mg/L的CODfi,但 低于10mg/L准确度较差。4、仪器：(1)回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置，包括：磨口锥形瓶、冷凝管、电炉或 电热板、橡胶管。(COEB温加热仪)(2)50ml酸式滴定管5、试剂：(1)重铭酸钾溶液(1/6K2Cr2O=0.2500mol/L):称取预先在120c烘干2小时的基准或 优

3、级纯重铭酸钾12.258g溶于水中，移入1000ml的容量瓶中，稀至标线。(2)试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰咻(C12HN.H2O),0.695g硫酸亚铁溶于水中， 稀至100ml,贮于棕色瓶中。(3)硫酸亚铁钱标准溶液(NH4)2Fe(SO4).6H2g 0.1mol/L:称取39.5g硫酸亚铁钱溶 于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml的容量瓶中，稀至标线，摇 匀。用前，用重铭酸钾标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铭酸钾标液于250ml锥形瓶中，加水稀至110ml左右, 缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁钱溶液滴

4、定， 溶液颜色由黄色经蓝绿至红褐色即为终点。1 0.25 10.00C NH 4 2Fe SO4 2 =C 一硫酸亚铁俊标准溶液的浓度(mol/L)V 一硫酸亚铁俊标准溶液的用量(ml)(4)硫酸一硫酸银：于500ml浓硫酸中加入5g硫酸银，放置12天使溶解。(5)硫酸汞：结晶或粉末。6、实验步骤：(1)取20ml混匀水样置回流锥形瓶中；(2)加入约0.4g硫酸汞；(3 )准确加入10.00ml重铭酸钾标液和小玻璃珠；(4)再缓慢加入30ml硫酸一硫酸银溶液；(5)摇匀，连接冷凝管，加热沸腾回流 2小时；(6)冷却后，从冷凝管加入90ml蒸储水；(7)取下锥形瓶，加入3滴试亚铁灵指示液，用硫酸

5、亚铁俊标液滴定由黄色经蓝绿色 至红褐色为终点。记录硫酸亚铁俊标液的用量。计算：CODcrmol/l =3:8 1000 V 取样的体积ml;C 一硫酸亚铁俊的浓度，mol/L;Vo 一滴定空白时消耗硫酸亚铁钱的量,ml;V 一滴定水样时消耗硫酸亚铁钱的量,ml;8-1/2氧的摩尔质量(g/mol)d 一稀释倍数注意事项：(1)加入HSQAgSQ前，一定要加玻璃珠，以免引起暴沸。(2)COD的结果要保留三位有效数字。(3)在CO于500时，要进行稀释，大致如下：CODS8001500-25003000-1500020000稀释倍数23-610-50100X以上稀释倍数仅供参考(4)用邻苯二甲酸氢

6、钾标准溶液检查试剂的质量和操作水平，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODS为1.176g,所以?解0.4251g干燥过的邻苯二甲酸氢钾(HOOCBCOOKf 重蒸储水中，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，使之成为 500mg/LCODc标准溶液。(5)回流装置也可用CODE温加热器代替，以空气冷凝代替水冷凝。也可用CODS测仪进行比色测定。有关资料介绍：水样中2080mg/L的亚硝酸盐会使CO改常规的方法无法准确测 定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸俊来消除干扰，主要是里面的氨基起作用：NHSOH+HN2O H2SO+HO+NNHSONH+HNO NHHSO+HO+N该反应在室温或在加热的条件下即

7、可发生，放出氨气，从而达到去除 NO的目的。实验研究表明：10mg掩蔽剂几乎可以完全掩蔽1mg的NQ；掩蔽剂对空白在015mg 范围内影响不大，超过15mg时，对测定影响较大。(8)对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂，于15X 150mmS质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否变成绿色。如溶液显绿色，在适量 减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。 稀释时， 所取废水样量不得少于5 ml,如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。(9)废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4 g硫酸汞加入回流锥形瓶中，冉 加入20.00 m

8、l废水(或适量废水稀释至20.00 ml ),摇匀。以下操作同上。(10)使用0.4 g硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg如取用20.00m l水样，即 最高可络合2000 mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，亦可少加硫酸汞，使保持 硫酸汞：氯离子=10： 1 (WW 若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。(11)水样取用体积可在10.0050.00 ml范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进 行相应调整，也可得到满意的结果。水样取用量和试剂用量表体积(ml)0.2500mol/LKC12O溶液 (ml)HSQAgSO液(ml)HgS43( g)FeSO(NH) 2SO (mol/D滴

9、定前思(ml)10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.250350(12) 对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250 mol/L重铭酸钾标准溶液。 回滴时用0.01 mol/L硫酸亚铁俊标准溶液。(13) 每次实验时，应对硫酸亚铁钱标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。氨氮(NH-N)的测定氨氮以游离氨(NH)或钱盐(NH+)的形式存在于水中，两者的组成比取决于水的pH( pH值偏高时，游离氨比例较高，反之，

10、钱盐比例较高。在无氧条件下，亚硝酸盐受微生物作用还原为氨；在有氧条件下水中的氨亦可转变为 亚硝酸盐，继续转变为硝酸盐.测定氨氮的方法主要为纳氏比色法和蒸储一酸滴定法。水样应保存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，尽快分析。水样带色或浑浊时要进行水样的预处 理，对污染严重的要进行蒸储。一、预处理1、絮凝沉淀法加适量硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使成碱性，生成氢氧化锌沉淀，经过滤除去颜 色和浑浊。仪器：100ml容量瓶试齐I：(1)10%(m/v)硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀至100ml。(2)25%氢氧化钠溶液：25g氢氧化钠溶于水，稀至100ml,贮于聚乙烯瓶中。(3)浓硫酸步骤：取100ml水样于

11、容量瓶中，加入1ml 10%硫酸冷W口 0.1-0.2 ml25%氢氧化钠，混匀，放置使沉淀，用中速滤纸过滤，弃去 20ml初滤液。2、蒸储预处理调节水样pH在6.0-7.4的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸储释出氨，吸收于 硼酸溶液，采用纳氏试剂或酸滴定法测定。仪器:仪器:带氮球的定氮蒸储装置：500ml凯氏烧瓶、氮球、直形冷凝管、橡胶导管(6*9)、锥 形瓶、电炉试齐I：(1)1mol/L 盐酸溶液：吸取 83ml浓盐酸加入200ml水中，稀至1000ml。1mol/L氢氧化钠：称取40g氢氧化钠溶于水，稀至1000ml轻质氧化镁(MgO):氧化镁于500c在马弗炉中加热0.5h。(4)

12、0.05% 澳百里酚蓝指示液(PH6.0-7.6):将0.05g澳百里酚蓝溶于100ml水中。(5) 硼酸吸收液：称取20g硼酸溶于水，稀至1L。步骤：(1)装置预处理：加入250ml水于凯氏烧并中，加约0.25g氧化镁和数粒玻璃珠，加 热蒸储出约200ml,弃去瓶内残液。(2)水样的蒸储：取250ml水样移入凯氏烧瓶中，加数滴澳百里酚蓝；用氢氧化钠或盐酸调节至pH在7左右；加入0.25g氧化镁和35粒玻璃珠；立即连接氮球和冷凝管，导管下端插入 50ml硼酸吸收液面下；加热蒸储，至储出液达200ml时，停止蒸储，定容至250ml。采用纳氏试剂或酸滴定法测定。注意事项：(1)蒸储时不要发生暴沸和

13、产生泡沫，造成氨吸收不完全。(2) 蒸储前一定要先打开冷凝水；蒸储完毕后，先移走吸收液再关闭电炉，以防发生 倒吸。二、滴定法测氨氮、概述滴定法仅适用于进行蒸储预处理的水样，调节水样pH在6.0-7.4范围，加入氧化镁 使呈微碱性，加热蒸储，释出的氨吸收于硼酸溶液中，以甲基红 -亚甲蓝为指示剂，用酸 标液滴定储出的氨。2、试剂(1)混合指示剂：称取200mg甲基红溶于100ml 95%的乙醇中；另称取100mg亚甲蓝 溶于50ml 95%的乙醇中。以两份甲基红与一份亚甲蓝溶液混合后供用，一月配一次。(2)0.05%甲基橙指示液：0.05g甲基橙溶于100ml水中。(3)硫酸标准溶液(1/2H2S

14、O=0.020mol/L )先配制(1+9)的硫酸溶液，取5.6ml于1000ml的容量瓶中，稀至标线，混匀标定;称取经180c干燥的基准无水碳酸钠约 0.5g (称准至0.0001g),溶于新煮沸放冷 的水中，移入500ml容量瓶中，稀至标线。移取25ml碳酸钠溶液于250ml锥形瓶中，加25ml水，加1滴0.05%的甲基橙指示液, 用硫酸滴定至淡橙红色。记录用量。硫酸溶液浓度 12H2SO4,mol/l - W 1000 二5V 52.995 500W一碳酸钠的重量(g)V消耗硫酸溶液的体积(ml)3、水样测定：在以硼酸溶液为吸收液的储出液中，加入 2滴混合指示剂，用硫酸标液标定至绿 色转

15、变为淡紫色为止，记录用量。(2)以蒸储水代替水样，做空白实验。计算：氨氮 N,mg/l B M 14 1000A-滴定水样时消耗硫酸溶液的量(ml)B -空白实验消耗硫酸溶液的量(一般视为 0)M -硫酸溶液的浓度(mol/L)V 一水样的体积(ml)14-氨氮(N)的摩尔质量备注：对于氨氮含量较低的可采用比色法，如：生活污水、经过稀释后的工业污水，但不要 有颜色干扰。氨氮含量在50mg/L以上时就要进行稀释。氯化物氯化物（C）是水和废水中一种常见的无机阴离子。几乎所有的天然水中都有氯离 子存在，它的含量范围变化很大。在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在 海水、盐湖及某些地下水中，

16、含量可高达数十克 /升。在人类的生存活动中，氯化物有很 重要的生理作用及工业用途。正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的 氯离子0若饮水中氯离子含量达到250mg/L,相应的阳离子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化 物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并防碍植物的生长。.方法的选择有四种通用的方法可供选择；（1）硝酸银滴定法；（2）硝酸汞滴定法；（3）电位滴定 法；（4）离子色普法。（1）法和（2）法所需仪器设备简单，在许多方面类似，可以任意 选用，适用于较清洁水。（2）法的终点比较易于判断；（3）法适用于带色或浑浊水样；（4） 法能同时快速灵敏地测定包括氯化物在内的多种阴离子，具备

17、仪器条件时可以选用。.样品保存要采集代表性水样，放在干净而化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内。存放时不必加入特别的保存剂。硝酸银滴定法GB11896-89概述.方法原理在中性或弱减性溶液中，以铭酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的 溶解度小于铭酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀后，铭酸银才以铭酸银形式沉淀出来， 产生砖红色，指示氯离子滴定的终点。沉淀滴定反应如下：Ag+ + Cl -AgClJ2 Ag+ +CrQ2-AgCrQ ；铭酸根离子的浓度，与沉淀形成的迟早有关，必须加入足量的指示剂。且由于有稍过量的硝酸银与铭酸钾形成铭酸银沉淀的终点较难判断，所以需要以蒸储水作空白滴定，以作对

18、照判断(使终点色调一致).干扰及消除 饮用水中含有的各种物质在通常的数量下不发生干扰。澳化物、碘化物和氟化物均能与氯化物相同的反应。硫化物、硫代硫酸盐和亚硫酸盐干扰测定，可用过氧化氢处理予以消除。正磷酸盐含量超过25 mg/L时发生干扰：铁含量超过10 mg/L时使终点模糊，可用对苯二酚还原成亚 铁消除干扰；少量有机物的干扰可用高钮酸钾处理消除。废水中有机物含量高或色度大，难以辨别滴定终点时，用600c灼烧灰化法预处理废 水样，效果最好，但操作手续烦琐。一般情况下尽量采用加入氢氧化铝进行沉降过滤法去 除干扰。.方法的适用范围本法适用于天然水中氯化物测定，也适用于经过适当稀释的高矿化废水(咸水、

19、海水等)及经过各种预处理的生活污水和工业废水。本法适用的浓度范围为10500 mg/Lo高于此范围的样品，经稀释后可以扩大其适用 范围，低于10 mg/L的样品，滴定终点不易掌握，建议采用硝酸汞滴定法。曾选取有代表性江、河、湖、库水样检验本法对地表水的适用性。13个样品测定结果统计表明，氯离子浓度范围 2290 mg/L时，相对标准偏差为03.18%;加标回收率为 96.6102% 仪器 (1)锥形瓶：250ml。(2)棕色酸式滴定管：50 ml 0试齐1J氯化钠标准溶液(NaCl=0.0141mol/L );将氯化钠置于培竭内，在500600c加热4050min。冷却后称取8.2400g溶于

20、蒸储水，置1000 ml容量瓶中，用水稀释置至标线。 吸取10.0 ml ,用水定溶至100 ml,此溶液每毫升含0.500 mg氯化物(CL)。硝酸银标准溶液(AgNO-0.0141 mol/L ):称取2.395 g硝酸银，溶于蒸储水并稀释至1000 ml,贮存于棕色瓶中。用氯化钠标准溶液标定其准确浓度，步骤如下：吸取25.0 ml氯化钠标准溶液置250 ml锥形瓶中，加水25 ml。另取一锥形瓶，吸 取50 ml水作空白。各加入1 ml铭酸钾指示剂，在不断摇动下用硝酸银标准溶液滴定，至砖红色沉淀刚刚出现。铭酸钾指示液：称取5 g铭酸钾溶于少量水中，滴加上述硝酸银至有红色沉淀生成，摇匀。静

21、置12小时，然后过滤并用水将滤液稀释至 100 ml。酚丈指示液：称取0.5 g酚酥，溶于50 ml 95%乙醇中，加入50 ml水，再滴加0.05mol/L氢氧化钠溶液使溶液呈现微红色。硫酸溶液(1/2H2SO): 0.05 mol/L 。0.2% (m/V)氢氧化钠溶液：称取0.2 g氢氧化钠，溶于水中并稀释至100 ml。氢氧化铝悬浮液：溶解 125 g硫酸铝钾KAl (SO) 2-12HO或硫酸铝钱NHAl2 12HO于1L蒸储水中，加热至60C,然后边搅拌边缓缓加入 55 ml氨水。放 置约1小时后，移至一个大瓶中，用倾斜法反复洗涤沉淀物，直到洗滤液不含氯离子为止。 加热至悬浮液体积

22、为1L。30%氧化氢(H2O)。高钮酸钾。95%L 醇。步骤.样品预处理若无以下各种干扰，此预处理步骤可省略。如水样带有颜色，则取150 ml水样，置于250 ml锥形瓶内，或取适当的水样稀释 至150 ml o加入2 ml氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤出的 20 ml。如果水样有机物含量高或色度大，用(1)法不能消除其影响时，可采用蒸干后灰化法预处理。取适量废水样于培竭内，调节pH至89,在水浴上蒸干，置于马福炉中在600C 灼烧1小时，取出冷却后，力口 10 ml水使溶解，移入250 ml锥形瓶，调节pH至7左右, 稀释至50 ml o如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加

23、氢氧化钠溶液将水调节至中性或弱减性，加入1 ml 30%过氧化氢，摇匀。1分钟后，力口热至7080C,以除去过量的过氧化氢如果水样的高钮酸钾指数超过15 mg/L,可加入少量高钮酸钾晶体，煮沸。力口入数滴乙醇以除过多余的高钮酸钾，再进行过滤。.样品测定取50 ml水样或经过处理的水样(若氯化物含量高，可取适量水样用水稀释至 50 ml) 置于锥形瓶中，另取一锥形瓶加入 50 ml水作空白。如水样的pH值在6.510.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚吹作指示剂，用0.05 mol/L硫酸溶液或0.2%S氧化钠溶液调节至pH为8.0左右。加入1 ml铭酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖

24、红色沉淀刚刚出现即为终点。同时作空白滴定。计算行/Z恤 / C 、 (V2 -V1 M X 35.45X1000氯化物(Cl , mg/L)=UV式中，V1蒸储水消耗硝酸银标准溶液体积(ml);2水样消耗硝酸银标准溶液体积(ml);M 一硝酸银标准溶液浓度(mol/L );水样体积(ml);35.45一氯离子(C)摩尔质量(g/ mol )。精密度和准确度氯化物浓度为88.29 mg/L的标准混合样品，经6个实验室分析，室内相对标准偏差 为0.27%;室间相对标准偏差为1.24%;相对误差为0.57%;加标回收率为100.2 0.32%。 注意事项(1 )本法滴定不能在酸性溶液中进行。 在酸性

25、介质中CrQ2-按下式反应而使浓度大大降低，影响等当点时AgrQ沉淀的生成。2 CrO42 +214 - 2HCrO -CrzO2 +2HO本法也不能在强碱性介质中进行因为，Ag+将形成AgO沉淀。其适应的pH范围为6.510.5 ,测定时应注意调节。铭酸钾溶液的浓度影响终点到达的迟早。在 50100 ml滴定液中加入5% (m/V)铭酸钾溶液1 ml ,使(CrQ2)为2.6父10-3到5.2父10-3 mol/L。在滴定终点时，硝酸银加入 量略过终点，误差不超过0.1%,可用空白测定消除。(3 )对于矿化度很高的咸水或海水的测定，可采用下述方法扩大其测定范围：提高硝酸银标准溶液的浓度至每毫

26、升标准溶液可作用于 25 mg氯化物对样品进行稀释，稀释度可参考下表。高矿化度样品稀释度比重（g/ ml ）稀释度相当取样量（ml）1.000-1.010不稀释，取50 ml滴定501.010-1.025不稀释，取50 ml滴定251.025-1.05025 ml 稀释至 100 ml,取 50 ml12.51.025-1.09025 ml 稀释至 100 ml,取 25 ml6.251.090-1.12025 ml 稀释至 500 ml,取 25 ml1.251.120-1.15025 ml 稀释至 1000 ml,取 25 ml0.625悬浮物(SS)的测定悬浮物又称总不可滤残渣，是指不能

27、通过滤器的固体物。它可降低水体的透明度，影响水质质量。滤纸(滤膜)法：1、原理用中速定量滤纸(或滤膜)过滤水样，经103-105 C烘干后得到的SS的含量。2、仪器(1)称量瓶：60 X 30(2)中速定量滤纸(孔径为0.45微米的滤膜及相应滤器)、玻璃漏斗。恒温干燥箱(烘箱)3、实验步骤(1)将一张滤纸或滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在 103-105 C烘干2小时，取出放 冷后盖好瓶盖，称重；取适量混匀水样在已称至恒重的滤纸或滤膜上过滤，必要时可用真空泵抽滤，用 蒸储水冲洗残渣2-3遍；小心取下滤纸或滤膜，放入原称量瓶中，在 103-105 C烘箱中烘干2小时，取出 放冷，盖好瓶盖称至包重。计算：SS(mg/l) =A-B SS(mg/l) =A-B 1000 1000VASS砒纸(滤膜)+称量