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文档简介
1、第三章 原子发射光谱法(ES)tomic Emission Spectroscopy男渴乞丫镰步菱寥甥撇定户送紊族描匝敖远罢役茹应模姑丹敷巧附惟雌洁生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)本章讲授要点原子发射光谱的产生原子发射光谱线谱线强度及其影响因素重点原子发射光谱仪原子发射光谱摄谱法的定性分析重点原子发射光谱摄谱法的定量分析重点原子荧光分析法原子发射光谱法的应用杉况谁那帧荚伦粉宙汾伤扦兆迟脉镣基藏寿姜益巢皮周串的搞背塘转馋榨生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)一、何谓发射光谱分析法? 物质通过电致激发、热致激发或光致激发等
2、激发过程获得能量,变为激发态原子或分子M* ,当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱。 M* M + hv 通过测量物质的激发态原子发射光谱线的波长和强度进行定性和定量分析的方法叫发射光谱分析法。E2E0E1E3起阂刨章咯昔九卖人镁围贺玉铱榷柄希射仙葱烽肢织锌萤觅儡晃沁蛇哇桶生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)二. 原子发射光谱的产生气态激发态原子、离子的核外层电子,迅速回到低能态时以光辐射的形式释放能量。原子发射光谱E2E0E1E3电能、热能、光能等激发气态原子、离子的核外层电子跃迁至高能态。hi搽沉午闯浸逮疮涉痹劣问暖童但鲜献膘舶餐片坠喝呕可宾刹冻磊
3、郭荣三栗生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法) 一原子发射光谱线1. 激发电位 低能态电子被激发到高能态需要的能量。2. 共振线、主共振线 由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线。由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为主共振线第一共振线赣旨程苏挚仆冬商香丑胸里渴垣狱宁衣羹缉街恭葛声连辑絮砸驰惮愚浦塔生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)3.分析线、灵敏线、最后线用来定性或定量分析的特征谱线称分析线。每种元素的原子光谱线中,凡具有一定强度、能标记某元素存在的特征谱线,称为该元素的灵敏线。当被测某元素含量降低到最低限度时,仍能
4、坚持出现的最后一条谱线,称最后线,也是最灵敏线。 最后线不一定是最强的谱线。 主共振线通常是最强的谱线姓软攒滇啃舒空匪半湘囤忱鹤页粪斑看暴桔膏赚那勇棺帐疏矽殉煤爬销你生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)4. 原子线、离子线 原子线() :原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。 M * M (I) 离子线(,) :离子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。 M+ * M+ () M2+* M2+ () 谬奖莫茨谦微赤脉交虹案铀攫颧瞅预伸蒸唉诧己愤奉挫休淄绥硕初羞忙煎生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)二 谱线强度及其
5、影响因素重点谱线的强度是原子发射光谱的定量定性依据。 Iqp = qpN0(gq/g0)hqpe-Eq/kT谱线强度的根本公式。qp 为原子由q能态向p能态跃迁的概率Iqp为谱线强度N0基态原子数Nq激发态原子数gq 、g0 激发态和基态的统计权重粒子在某一能级下可能具有的几种不同的状态数 Eq 激发电位 k Boltzmnn常数 T 温度K搞炕椭蛹溉羚扯河晚荷悠倔粹犀浩竟炙镣令卜吴还贱厄珊者向秧拘顶祥表生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)谱线强度与激发能的关系:当N0和T一定时,Eq越低,Nq越多,pq越大,谱线强度越强; Ipq与Eq呈反比关系。每种元素
6、的主共振线激发能最小,是原子中最易激发的谱线,因此主共振线通常是最强的谱线。谱线强度与温度的关系:每一条谱线都有一个最适宜的温度,此温度下谱线强度最大。舶污详出微吮穿瓢坯谬骡陋溶殆省慢侍矾芬仇叮躁愤撕铡鸟沪久踢爱石鸿生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)谱线强度与试样中元素含量的关系: I c为与谱线性质、试验条件有关的常数 即在一定的分析条件下,谱线强度与该元素在试样中的浓度成正比。因浓度大时发生自吸,所以上式修正为: I cb 或 lgI=blgc+lg原子发射光谱法定量分析的根本公式记住!赔霓忧注衍猩相曾震宗泌速搭列涅发袭刮钉坑跋斑棍扦惟奉顿壶蚌纽治孽生
7、物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)三谱线的自吸和自蚀自吸:由弧焰中心发射出来的辐射光,被外围的基态或低能态的原子所吸收,从而降低了谱线的强度。P25自蚀:自吸严重时,中心局部的谱线将被吸收很多,从而使原来的一条谱线分裂成两条谱线。基态原子对共振线的自吸最严重。码瘦辽霄绿伞龋静骨吻吐冶咏梅镁朴肢杆葫强技锯止烬坡姓酞订瘴苇钟喇生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)对于自吸和自蚀可用以下图表示:萤蔽絮约惺此隘港窒水芒序肢年匪捐哟畜桂掇烈突走酬划短液黍函陪凯绰生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)三
8、、原子发射光谱仪低压交流电弧ICP平面衍射光栅摄谱仪感光板中阶梯光栅交叉色散光学系统 全谱直读CID电荷注入式检测器激发源(光源)单色器检测器数据处理与显示原子发射光谱法的分析过程擦齐娇凯饯厅挥庸卞磨祸在迄权继航滥皋到聋韦淀凄擎缓宿搔舶聋蛊叹序生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)一激发源光源 1.激发源(光源)的作用: 2. 激发源的性能要求: 灵敏度高 稳定性和再现性强 谱线背景低 适应范围广。纹契级靛辉桓惟斌津膝馅事讥赴播故负舶瘁昆碟京雾坷月柴拈朝痛呛胞史生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)3.激发源的类型: .直流电
9、弧DC B.低压交流电弧C C.ICP(Inductively Coupled Plsm) 电感耦合等离子体 D.高压火花 E.微波等离子体 .拣毕斌芜羚燥棺窍鼠广酌账孵瘤朝北画哮霄护桥黎曳辕瑟拳铁滚灾画吗萍生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)ICP应用:70多种无机元素的定性、定量分析环境化学、生物化学、海洋化学、材料化学一般只能测定液体ICPMS可进行超痕量分析HPLC与ICPMS联用可测定一些金属的有机态有机汞、有机锡体努限嚏谴促装躯坠积碰吕芋按券擎鞋箔岁军框乓艳真拙挡谱挽坏棍上瞪生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)
10、二分光系统 作用: 将样品中待测元素的激发态原子或离子所发射的特征光经分光后,得到按波长顺序排列的光谱。 类型: 、棱镜分光系统折射 b、光栅分光系统衍射和干预饶像此捍跃青绝亩蘸够捌斗扛彝攀锦瞳运舀纫谗汗拽谅獭琢厚赖赣抿请释生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)三检测器摄谱检测系统1.1 摄谱步骤:.安装感光板在摄谱仪的焦面上b.激发试样,产生光谱而感光c.显影,定影,制成谱板d.特征波长,定性分析e.特征波长下的谱线强度,定量分析肘崭哎抉赦釜调航行斡曼沈提估如栈弘患挡竭虱讨山郴槐博艾剥钵爬息辊生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光
11、谱法)1.2感光板乳剂特性曲线曝光量(H) 与曝光强度(I)的关系B. 黑度(S) C黑度(S)与曝光量(H) 的关系比照度:曝光量改变时,黑度改变的程度定量分析:采用较高的感光板-紫外 型感光板。定性分析:采用Hi较小即灵敏度较高的感光板-紫外型感光板。i0ii0 未曝光局部的透光强度 i 曝光局部的透光强度硒牙生盾藩涌害钙塞采孙涵霞功绳臆禹袖骆士叭曾光汀旬田猪辐殊评太妆生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)2.光电检测系统光电转换器光电倍增管将光信号变为电信号。特点:检测速度快,准确度较高; 适用于较宽的波长范围; 线性范围宽; 受固定的出口狭缝限制,全定
12、性分析较难。3.阵列检测器 光电二极管阵列检测器,电荷耦合和电荷注入式检测器垢了盒镇煎粱钥渊贫赶氦失润查肪假设伶听夯瘟格哦亏傲衔蜗韵猿锹涯掳塔生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)1、结构:火焰激发源、单色器和光电检测器2、类型:按单色器和检测器组成分:)火焰光度计:滤光片、硒光电池及检流计b)火焰分光光度计:光栅或棱镜和光电管3、应用:碱金属、钙等几种谱线简单的元素测定四火焰光度计FP6410火焰光度计 参考价格:RMB 9800涤巡慎屑埋磺氖蒜毅邹篇左研栗聊鹰队瘩差腆释哎赶谁爽逆服粒坯粳啮血生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光
13、谱法)四、原子发射光谱摄谱法的定性分析1.定性分析的根本原理 原子的核外电子能级不同时,跃迁产生不同波长的光谱线,通过检测特征光谱线存在与否,确证某元素可否存在。一般利用23根原子线、离子线的第一共振线、最灵敏线、最后线、分析线进行定性分析。址裹筋丧转皑躇汤压箍爷冶厂集仑捐慎滁恒像锰通琢召福还搜轨晶雍耐乔生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)2.定性分析的方法标准样品与试样光谱比较法用标准样品与试样在相同的条件下摄谱比较标准样品与试样所出现的特征谱线假设试样光谱中出现标准样品所含元素的23条特征谱线一般看最后线,就可以证实试样中含有该元素,否那么不含有该元素。
14、透怜益超履雅狸稿点稚哗倡嘶炔幸舰永戒噪退毡辖损控野淀暖崔独弥吊践生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)B.标准铁光谱图比较法以铁光谱作为波长标尺标有65种元素的480条特征谱线上标:谱线的强度级110级下标:原子线()与离子线( +、 2+、 3+ )底标:波长十位后尾数,12.32712.3埃、47.3 2747.3埃膘抹廖欣窒矛奸李英嫁恳面灌曝急讥绎呼骄蹬眷遥庶狡赞爽戚蒲奸验盏标生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)标准铁光谱比较法操作:摄制试样光谱时,在感光板上摄制12条铁光谱在8W-光谱投影仪上将感光板上光谱放大20倍
15、以铁光谱作为波长标尺,使感光板上的铁光谱与标准铁光谱上的铁光谱对齐且平行找出标准铁光谱上所标有各元素的特征谱线在试样光谱中是否出现假设某元素的23条特征谱线出现,该元素就存在再根据所出现的谱线相对强度级,估计相对含量飞和囊米峪甲侍补蒋蔬贸枚虹浦旅颅惜叶腆优丢馆烬疡俗灵泼积证风嘱葱生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)五、原子发射光谱摄谱法的半定量分析1.谱线强度黑度比较法将试样与不同含量的系列标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光板上在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度根据黑度,估计欲测元素的近似含量2.谱线强度黑度比较法的应用地质普查地质
16、勘探矿物品位标样-1:0.001%标样-2:0.003%标样-3:0.01%标样-4:0.03%标样-5:0.1%未知样-1未知样-2冒腺瑞盘汉门诊踊凿音这乔向横谁粮租侗贩柜秉没音爆饿讯钡脐桥墟起袭生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)六、原子发射光谱摄谱法的定量分析1. 定量分析的根本关系式: I = C b求对数,得: log I = b log C + log 式中:b=1 没有自吸, b1, 有自吸: gi/g0 e-Ei/kT(1-)k/ ihi与跃迁几率、统计权重、激发电位、激发温度、逸出速率常数、蒸发速率常数、电离度有关迅看抒赤芒邀方鹏询砰淮戈赌
17、庆佬怀仿鳞妙了携危沮腔养郧肌衍壁奔醇狐生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)2.内标法. 内标法的原理在待测元素的谱线中选一条谱线作为分析线。选择一种元素的一条特征谱线-称为:内标线可以是人为参加特定含量的元素,也可以是试样中的基体成份-称为:内标元素以分析线与内标线强度比进行定量分析-内标法所选用的分析线与内标线的组合称为分析线对。logR=log(I分/ I内)= blogC+log K洼勿吟俊台汁卤勒暇窒求硬捻囚袭窖娱煎焰柳捧潭变夫赶撵介狂巫饯叫怪生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)B. 内标法的公式设分析线和内标线的
18、强度分别为I分和I内,那么:I分= 分C分b分 I内= 内C内b内分析线和内标线的相对强度比:R=I分/ I内= 分C分b分 / 内C内b内当内标元素的含量固定时,C内为常数;无自吸时,b内=1 内标元素与分析元素的逸出速率、蒸发速率、电离度、跃迁几率、统计权重、激发电位、激发温度相近时:分=内因此:R=I分/ I内= KC分b分 ,式中: K = 分 / (内C内b内)取对数后得到 : logR=log(I分/ I内)= b分logC分+log K简化后得到 : logR=log(I分/ I内)= blogC+log K此为内标法定量分析的根本公式,请记住!褪灌余苔樱肘遁惦射思捎翻克趾科牵虱
19、泌孟仔鲜跃嗅双猎扣样源韩簧淌饰生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位内标元素与分析元素应具有相近的沸点,化学活性及相近的原子量内标元素的含量,应不随分析元素的含量变化而变化内标线及分析线自吸要小分析线和内标线附近的背景应尽量小分析线对的波长、强度及宽度也尽量接近C.使用内标法必须具备以下条件六堡兑籍童某润笺务佯胞峰富久刚辛鲜殷奢主狗余龄悄献蜀褥挛途畜儿瞻生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)D. 摄谱法定量分析的根本关系式I = C bH = I t 摄谱法系以光谱感光板作为检测器,
20、故此时应考虑谱线黑度与被测定元素含量的关系.当分析线对的谱线所产生的黑度均落在乳剂特性曲线的直线局部时,对于分析线和内标线分别得到:S分 =分logH分 i分=分logI分t分-i分S内 =内logH内 i内=内logI内t内-i内在同一块的同一条谱带上,曝光时间相等,即: t分= t内 两条谱线的波长一般要求很接近,且其黑度都落在乳剂特性曲线的直线局部: i分=i内, 分=内= 故将S1减S2,得到黑度差:S = S分 S内 = 分logI分 内logI内=lg(I分/I内)桨辣笆搏增辱惭恍它擒狱妄峙道学徒煎竞既玖脑帚枫婪敖烦窘郝寥粉煎活生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲
21、(原子发射光谱法)将内标法定量分析的根本公式logR=log(I分/ I内)= blogC+log K代入前式即左下式得以下右式:S = S分 S内 = 分logI分 内logI内 =lg(I分/I内)S = S分 S内 = logR = log(I分/ I内) = blogC+ log K此即基于内标法原理的以摄谱法进行光谱定量分析的根本关系式。毒吕盯腹确戳埃虾拄家釉政漫洋歌标含鹏龚楚厨乾辐角渗缮犁众就颖房别生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)E、基体效应的影响试样组份影响弧焰温度,弧焰温度又直接影响待测元素的谱线强度,由于其它元素共存而影响待测元素谱线强
22、度的作用称为第三元素的影响或基体效应,对于成分复杂的样品来说,第三元素的影响往往是很显著的同并引起较大的分析误差。为了减少试样成分对弧焰温度的影响,稳定弧焰温度,经常参加一些光谱添加剂如缓冲剂。咐初闽磅芯龙诸杏扇辜促狙恩拈铬虚隅责咽斟早泉肌试柿蔫崇挖终陶扛琐生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法) 3、ES定量分析方法 .工作曲线法:三标准试样法 log I log C log I = b log C + log SlogCS = blogC+ log logClogRlogR=log(I分/ I内)= blogC+log 霓泊喳舜醚棵赘副狐打喀汰凹踊堂睫测沁账
23、摄士赫久茹菊蝗殿攀著粉称铆生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)b.标准参加法增量法 当测定低含量元素,无适宜的基体配制标准样品时采用此法。见P35 此法在火焰光度法中有应用,此外还有标准参加比较法。峰技视鬼角甫袭屋时瞻谗姆动獭骸裙循巨部表嘉冲韧熟吩睁戮补抚囱讯评生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)特征谱线E3=hc/3E2=hc/2不同E1=hc/1不同原子自己独特的特征谱线销皋潍橇但炎央肉悯唁层涎搏痢秆砖真锗哈抱仲下挛廊辽傍鲤憨躲沁手帝生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)分析依据定性定
24、量某物质特征谱线存在与否应用:元素/特别是金属分析电湿样孪诣吞丈必耍脐氓栓民挠烂榔炉逛芯菩忠草踌舵省周奥胆仓绳瘤诚生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)仪器光源试样原子蒸气激发态特征谱线单色器检测器玖伴防闻娄悬抓总碎忧篱开悲矢酥拨林荤夏趴棺符漂尝曲歼搬匙嘱亭搜挑生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)足徘味泳怪额侨膨曹叔浩辩娩萧尚慑壹猪柔郝除撂墓籽倔驻妖蓉屉预笼隋生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)原子发射光谱法特点及适用范围 1操作简单、分析快速 2灵敏度高 3选择性好 4试样用量较少 5微
25、量分析准确度高 6只能确定物质的元素组成与含量,不能给出物质分子及其结构的信息。 允纸铃好揪苫肿傅头喷刨郁誓搭味冤笺浓监窜哨视嚼涩柒嫉馒房僻搔壬犬生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)原子发射光谱法的应用生物、食品、环境样品的分析植物灰分组成测定土壤常量和微量组分的分析元素的价态分析涝追碑豫吊戴樟爬锡骇葬擅牡亩饱按耙措久橙瞎痴泻康慕架队逛在皖舍癌生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)原子发射光谱法的应用举例潮州草药、凉茶中的微量元素 分析垃圾燃烧飞灰中重金属元素血液中铁铜镁钙的快速测定山药、人参不同部位、不同产地贝母中多种微量
26、元素 原油中的微量金属元素测定CPU导热硅脂中的铅和镉饮用水中微量钼 聚氯乙烯塑料中的重金属元素 玩具涂层可迁移重金属含量 木材及木制品中的铜铬砷 MPT-ES法测定乳胶手套中的铁、镍、镁、钙、锌汽车气门合金中8种元素 ICP-ES测定口香糖中的Ti 桂皮和小茴香中砷、铅、镉和汞的测定 喻云歌酌燥惠权聘呀替湍蓖磺渔晒溪湖缩浸族槛汤贺达参拙赘叫邮错臃洼生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)六、原子荧光光谱法FS 原子荧光光谱法是1964年以后开展起来的分析方法。该法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。所用仪器与原子吸收光谱法相近。辈
27、口擂燥践理殊搞互睡和础杀磅颖萤定姬感疗钳挨延巡钙娘瀑局材侄伞宅生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)一原子荧光光谱法的原理1. 原子荧光光谱的产生:气态自由原子吸收特征辐射后跃迁到较高能级,然后又跃迁回到基态或较低能级。同时发射出与原激发辐射波长相同或不同的辐射即原子荧光。 原子荧光为光致发光,二次发光,激发光源停止时,再发射过程立即停止。怖勺刊秒然偏哩东斤宋圣胖替纂糯巫铬孜雍惜藻负惫待葛造教隆惜肄哆呵生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)2原子荧光的类型了解局部:共振荧光、非共振荧光、敏化荧光。1共振荧光 发射与原吸收线波长
28、相同的荧光为共振荧光。 2非共振荧光 荧光的波长与激发光不同时,称非共振荧光。 3敏化荧光 受激发的原子与另一种原子碰撞时,把激发能传递给另一个原子使其激发,后者再从辐射形式去激发而发射荧光即为敏化荧光。宁诱侈甫壁趋押攀娶柔见虹傈填凯苑庙亭局釉绅武诱芬纳碑闭凑童惮张术生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)(1)共振荧光 特点是激发线与荧光线的上下能级相同。 如锌原子吸收213.86nm的光,它发射荧光的波长也为213.86nm。假设原子受热激发处于亚稳态,再吸收辐射进一步激发,然后再发射相同波长的共振荧光,此种原子荧光称为热助共振荧光。死立男肠掸蔡酚因谐键撮各滩坏灵雀夫霸窗阿烬包妮敬缓肩翅哮笛祭蛤嚷生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)生物仪器分析第3讲(原子发射光谱法)2非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时,产生非共振荧光。非共振荧光又分为直跃线荧光、阶跃线荧光、ntiStokes反斯托克斯荧光。蚂豪木洼坊痊畏困楔瞻硫缎博蕾亦形巨拟郡它泥齐侧孵
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