光化学保护基课件

1、光 化 学 保 护 基宋 琎2009.9.12一.简 介二.常用几种保护基介绍三. 未来的发展方向一. 简 介在大部分情况下，酸性或碱性试剂是作为去保护基。同样还有金属和酶催化剂。而光保护基在去保护过程中不需要添加类似的化学试剂，并且去保护过程在大部分时候非常快速和干净。这些特性使它特别适用于生化和微生物领域。同时，在复杂的多官能团化合物的合成中，光保护基处于一个重要的地位，并且要小心选择。一方面，他们要承受的住其它官能团转化时的条件，另一方面，在移出保护基的时候不能损坏中心结构。the caging group should comply with the following require

2、mentsHigh quantum and chemical yields, as well as a fast rate of substrate release;Substantial absorbance above 300 nm; Good dark stability;Byproducts of the uncaging reaction should ideally be transparent at the wavelength of irradiation and possess low reactivity.二常用几种保护基介绍1.邻硝基苄基衍生物(应用最为广泛)（1）活泼N

3、-H位的保护* in the last step of the synthesis of ent-fumiquinazolineB.B.Snider. M.V.Busuyek. Tetrehedron. 2001, 57, 3301-3307.Hoffmann. Chemical Review. 2008, 108, 1086.(3) 溶胶凝胶法中通过自由基羧酸官能团改良硅胶 硅烷偶联试剂通过与无机材料通过表面含有的OH形成共价键，对无机材料进行表面修饰改性，通过混合自组装在硅胶层表面形成单层，通过不同的链长度对生物分子进行分离。而因为在合成过程中氯和烷氧基对羧酸反应很活泼.于是,含有羧酸根的

4、硅烷偶联试剂得不到有效应用，于是硅烷偶联试剂合成中羧酸根的保护就很重要。Chemistry Letters.2000, 228(4)其它含硝基的苯基化合物 很多研究着重于结构的改良使得保护基水溶性更好，或者进行结构改造使之适用于新的反应，或者对照射光波长进行选择以提高收率。a. 对醛酮的保护J. Org. Chem. 2003, 68, 1138-1141长链端酮，大环酮，长链共轭醛产率较好Tetrahedron .2005, 61, 58495854Machanism：（b）对醇的保护*此类二聚保护基产率更高Chem.Commun. 2004, 27282729* alcohol：poor

5、leaving groupsAngew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2008 2012Michael C. Pirrung*, Organic letters. 2001, 3, 1105* in automated photochemical DNA synthesis2苯甲酰甲基衍生物Petr Klan,* Organic Letters. 2000, 2, 1569-1571.* 氨基酸中羧基的保护Peter G. Conrad II, Organic Letters, 2000, 2, 1545-1547.Mechanism：3其他保护基Lin, W.; Lawrence, D. S. J. Org. Chem. 2002, 67, 2723. 该保护基含有的醛基或是二醇结构可以用于保护二醇或是醛酮。(1)保护二醇或醛酮(2) 保护醇及羧酸结构Alexey P. Kostikov. JOC. 2007, 72, 9190-9194 4.含硅保护基* 含硅保护基在一般有机合成，核苷合成中得到了有效的应用。(2)对氨基的保护Tetrahedron Letters. 2000,