氨基酸的重要反应

1、氨基酸的重要反应第1页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四氨基酸的化学反应亚硝酸盐反应烃基化反应酰化反应脱氨基反应西佛碱反应侧链反应成盐成酯反应成酰氯反应脱羧基反应叠氮反应第2页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2022/9/21+ HNO2+ N2 收集反应放出的氮气，可用来测定氨基酸的含量，这种测定氨基酸含量的方法称为范斯莱克（Van slyke）氨基测定法。1、与亚硝酸反应 （一）-NH2参加的反应第3页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2. 烃基化反应（1）氨基酸与2,4-二硝基氟苯反应 2,4-二硝基氟苯（DNFB）也叫做Sa

2、nger试剂。此反应首先被英国的Sanger用来鉴定多肽、蛋白质的N末端氨基酸。2,4-二硝基氟苯（DNFB）氨基酸2,4-二硝基氟苯氨基酸(DNP氨基酸)弱碱（2）与苯异硫氰酸酯（PITC）反应， 亦可用于鉴定多肽链N-端AA。第4页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四3. 与酰化试剂反应 氨基酸的氨基与酰氯或酸酐在弱碱溶液中发生作用时，氨基被酰基化。丹磺酰氯氨基酸丹磺酰衍生物用于多肽链N末端氨基酸的标记和微量氨基酸的定量测定。第5页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四氨基酸氧化酶4. 脱氨基反应 氨基酸在生物体内经氨基酸氧化酶的催化即脱去-氨基而转变成酮

3、酸。第6页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四5. 形成西佛碱的反应西佛碱（Schiffs base）转氨基反应中间产物 氨基酸的-氨基能与某些醛类化合物反应生成弱碱（西佛碱）第7页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2022/9/218（二）-羧基参加的反应1、成盐、成酯反应可以屏蔽羧基活化氨基RCHCOOHNH2+C2H5OH干燥， HCl回流RCHCOOC2O5NH3Cl-+H2O成酯反应RCHCOOHNH2+NaOHRCHCOONaNH2+H2O第8页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2022/9/219 氨基被保护后，羧基可与二

4、氯亚砜或五氯化磷反应，生成酰氯， 使羧基活化，在多肽的人工合成中常用。 2、成酰氯的反应HN-保护基R-CH-COOH+PCl5HN-保护基R-CH-COCl+POCl3+HCl第9页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四活化羧基，可用于肽的人工合成。3、叠氮反应第10页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2022/9/2111将-氨基酸加热时，可脱去CO2得到胺。Ba(OH)2尸胺4、脱羧基反应 NH2 I R-CH-COOH-R-CH2-NH2+CO2脱羧酶第11页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2022/9/2112 茚三酮在弱酸中

5、与-氨基酸共热，引起氨基酸的氧化脱氨，脱羧反应，最后，茚三酮与反应产物氨和还原茚三酮反应，生成紫色物质（max=570nm）。（三） -NH2和-COOH共同参加的反应1、与茚三酮反应第12页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四+ NH3CO2RCHOH+ +CCCOHOCCCOON蓝紫色复合物Pro、Hy-Pro与直接形成黄色化合物（ max=440nm）茚三酮还原茚三酮还原茚三酮茚三酮（max=570nm）第13页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2022/9/21142、成肽反应 一个氨基酸的氨基与另一个氨基酸的羧基可以缩合成肽，形成的键称肽键。肽键

6、第14页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四（四） 侧链R基参加的反应氨基酸侧链功能基团:苯环色氨酸、苯丙氨酸羟基丝氨酸、苏氨酸巯基半胱氨酸吲哚基色氨酸胍基精氨酸咪唑基组氨酸非-氨基赖氨酸非-羧基谷氨酸、天冬氨酸 侧链基团可与特异试剂发生特定反应，用于氨基酸的鉴定，氨基酸的修饰。 蛋白质化学修饰：在较温和的条件下，以可控制的方式使蛋白质某些试剂起特异反应，以引起蛋白质中个别氨基酸侧链或功能基团发生共价化学改变。第15页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四1、酪氨酸的酚羟基： 在3和5位上容易发生亲电取代反应，例如发生碘化或硝化，分别生成一碘酪氨酸和二碘酪氨酸或一硝基酪氨酸和二硝基酪氨酸。第16页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四 酪氨酸的酚基还可以与重氮化合物(例如对氨基苯磺酸的重氮盐)结合生成桔黄色的化合物。第17页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四2、组氨酸的侧链咪唑基： 与重氮苯磺酸也能形成相似的化合物，但颜色稍有差异，呈棕红色。第18页，共20页，2022年，5月20日，8点39分，星期四3、精氨酸的侧链胍基：在硼酸钠缓冲液(pH8-9, 25-35)中，与1，2-环己二酮反应，生成缩合物：第19页，共20页，20