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文档简介

1、甲基丙烯酸缩水甘油酯甲基丙烯酸缩水甘油酯(Glycidyl Methacrylate,缩写GMA)是 一个同时具有丙烯酸酯双键和环氧基团的单体。丙烯酸酯双键的反应 活性较高,可以进行发生自聚反应,也可以和很多其他单体进行共聚 反应;而环氧基团则可以和羟基、氨基、羧基或酸酐发生反应,引入 更多的官能团,从而对产品带来更多的功能性。因此GMA在有机合成、 高分子合成、聚合物改性、复合材料、紫外光固化材料、涂料、粘合 剂、皮革、化纤造纸和印染等等诸多方面有着极其广泛的应用。甲基丙烯酸缩水甘油酯:GMA)的分子式GMA的技术指标GMA 的 CAS 号是 106-91-2,分子量 142.15,密度 1

2、. 06825C,粘度C,沸点189C,闪点85C,折射率1.4473。常温 下为无色透明低粘度液体,可溶于常见有机溶剂,不溶于水。由于生 产过程中会使用的环氧氯丙烷,通常产品中会有少量的环氧氯丙烷残 留。GMA带有丙烯酸酯的典型味道,具有一定的皮肤和眼睛接触的刺 激性。液体和气体均可燃。在温度较高时可能发生聚合反应,因此必 须添加阻聚剂。GMA的合成GMA的合成通常采用相转移的一步法,或者酯化闭环的两步法。一步法的操作简单,反应时间短,但要求整个反应体系无水,对 钠盐的纯度要求很高,并存在环氧氯丙烷用量过多,后续处理繁杂的 缺点。美国陶氏公司和国内润奥化工等大多数公司所使用的是一步法 工艺。

3、一步法是首先将甲基丙烯酸和氢氧化钠或碳酸钠在有机溶剂中 进行酸碱中和反应制得甲基丙烯酸钠,干燥后在相转移催化剂存在的 情况下,再和环氧氯丙烷按一定比例经脱水、高温下反应,减压蒸馏 和水洗后得到GMA产品。两步法是在开环催化剂作用下,首先将甲基丙烯酸和环氧氯丙烷 进行开环酯化反应,生成甲基丙烯酸2-羟基3-氯丙酯。然后再将甲 基丙烯酸2-羟基3-氯丙酯在氢氧化钠固体或水溶液存在的情况下进 行脱氯化氢的闭环反应,或者在碳酸钾的丙酮溶液中进行回流来得到 产品。一步法:00丫,a + 冬51 丫 八7 + NaCI两步法:另外还有催化酯交换法、脂肪酶催化合成法、选择性环氧化法和 环氧基转移反应法等方法

4、。图1环氧基团和胺基、羧基、羟基的反应示意图图1环氧基团和胺基、羧基、羟基的反应示意图GMA在粉末涂料中的应用丙烯酸粉末涂料是粉末涂料中的一大类,根据其所用的固化剂不 同可分为:羟基型丙烯酸树脂,羧基型丙烯酸树脂,缩水甘油基丙烯 酸树脂,酰氨基丙烯酸树脂。其中缩水甘油基丙烯酸树脂是用得最多 的粉末涂料树脂,可以用多元羟酸、多元胺,多元醇、多元羟基树脂, 羟基聚酯树脂等固化剂成膜。通常采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸丁酯、 苯乙烯进行自由基聚合合成GMA型丙烯酸树脂,用十二烷基二元酸作 为固化剂,所制备的丙烯酸粉末涂料具有良好的性能。合成过程可以 用过氧化苯甲酰(BPO)和偶氮二

5、异丁腊(AIBN)或其混合物作为引发剂。 GMA用量对涂膜性能的影响是非常大的。如果用量太少,树脂的交联 度低,固化交联点少,涂膜的交联密度不够,涂膜的耐冲击性差。址蛔处小噬 如。叩%)Typical Properties,Reactive group (%)H 祁 index (g/IOmin) fl90DW.16kg)Melting point mViahoftening temp. (DC)心前0GMAEpoxide groupBAg邮0岫瞬51272mo4.52K)/SflAX8 麟 08S1Q68?MA (24%)366540MA (25%)J76?UOGMA在聚合物改性中的应用COOHCOOH OZoHCOOHCOOH OZoHCOOHGMA由于存在一个具有活性较高的丙烯酸酯双键,可以接枝到聚合物上面,而GMA所带有的环氧基团可以和多种其他官能团反应,从 而形成功能化的聚合物。可以采用溶液接枝、熔融接枝、固相

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