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文档简介
1、第三章络合滴定法一、填空题1.EDTA 的化学名称为,当溶液酸度较高时,可作元酸,有种存在形式。2.采用 EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因水中含有少量的Fe3+, Al3+ 。应加入作掩蔽剂 ;滴定时控制溶液PH =。3.EDTA络合物的条件形成常数 K MY随溶液的酸度的变化而改变。酸度越则 KMY越;络合物越,滴定突跃越。4.以铬黑为指示剂,溶液pH 值必须维持;滴定到终点时溶液由色变为色。5.EDTA 的酸效应曲线是指,当溶液的 pH越大,则越小。二、选择题1.以 EDTA 为滴定剂,下列叙述中哪一种是错误的?()A. 在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物;B. 在碱性较高的溶液中,
2、可形成MOHY络合物;C. 不论形成 MHY或 MOHY,均有利于滴定反应;D. 不论溶液 pH 值的大小,只形成 MY一种形式络合物。2.在 pH=12时,以 0.0100mol/LEDTA滴定 20.00mol/LCa2+ 。等当点时的pCa值为( ) 5.3 6.6 8.0 2.0在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中 , 用 EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时,下列关系式中哪一个是正确的?()A. Zn2+ = Y4 - ;B.Zn2+ = Y4 - ;ZnY2 - C. Zn2+ 2=KD. ZnZn YZnY2 -2+ 2 = K Zn Y;4. 在 pH=5.7 时
3、, EDTA是以()形式存在的: H6Y2+ H3 Y- H2Y2- Y4-在 pH = 10 的氨性缓冲溶液中,以 EDTA 滴定 Zn2+至化学计量点时,以下关系式中哪一个是正确的()A.pZnC.pZnspsp= pZn sp + lg Zn ( NH3 ) ;B.pZn sp=pZnsp lg Zn ( NH3 ) ;= lgZn sp + p Zn ( NH3 ) ;D. pZnsp= lg Zn ( NH 3 ) - pZnsp。6. 为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量,以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中,哪一种是正确的?( )于 pH =10
4、的氨性溶液中直接加入三乙醇胺;于酸性溶液中加入 KCN,然后调至 pH =10 ;C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH =10 的氨性溶液;加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。7. 今有 A , B 相同浓度的 Zn2+ EDTA 溶液两份; A 为 PH = 10 的 NaOH溶液;的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液 K Zn Y 的大小,哪一种是正确的?( ) C. A溶液的 KZn Y大于 B 溶液的 K Zn Y ; D.无法确定。B为 PH= 10KZn Y ;8.EDTA 与Zn2+形成的配合物在pH=10时的条件稳定常数lg K ZnY=() 16.50 0.45 16.0
5、5 16.95三、 计算题1.取 100ml 水样,用氨性缓冲液调节至pH 10,以铬黑为指示剂,用EDTA标准液(0.008826mol/L)滴定至终点,共消耗12.58ml ,计算水的总硬度,如果将上述水样再取100ml,用 NaOH调节 pH 12.5 ,加入钙指示剂, 用上述 EDTA标准液滴定至终点, 消耗 10.11ml ,试分别求出水样中Ca和 Mg 的量。-4.63+H+OHNH 3(H)2. 已知 NH的 K=10,请计算 K (NH ) , K (NH ) , K (NH OH)及 pH=9.0 时的3ba4443在不同资料上查到Cu配合物的常数如下:Cu- 柠檬酸6.3
6、10;Cu- 乙酰丙酮 1.86 10, 2.19 10; Cu-乙二胺逐级稳定常数为: 5.75 10,2.1 10, 10,Cu-磺基水杨酸log 16.45 ,Cu- 酒石酸log 3.2,log 1.9,log 0.33 , log 1.73 , Cu-EDTAlog 18.80, Cu-EDTPp 15.4 ,试按总稳定常数( log)从大到小的次序,把它们排列起来。已知铜氨络合物各级不稳定常数为K不稳 110-3K不稳 2=1.4 10-3=7.8K不稳 3=3.3 10-4K不稳 4=7.4 10-5( 1)计算各级稳定常数1 4 和各级累积常数 1 4;K K( 2)若铜氨络合
7、物水溶液中Cu(NH)2+的浓度为 Cu(NH)2+的 10倍,问溶液中 NH 是43333多少?3)若铜氨络合物溶液中 c(NH3)=1.0 10-2 mol L-1 , c(Cu 2+)=1.0 10-4 mol L-1 (忽2+32+Cu( ) 的主要存略 Cu , NH的副反应),计算Cu 与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中在型体是什么?拟定分析方案,指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂,并说明滴定方式。(1)含有的试液中测定。(2),混合液中两者的测定;6. 在 pH 为 10.0的氨性缓冲溶液中,以 2 10-2 mol L-1 EDTA滴定同浓度的 Pb2+ 溶液。若滴定开始时
8、酒石酸的分析浓度为0.2 mol L-1 ,计算化学计量点时的lg K (PbY) 、Pb 和酒石酸铅络合物的浓度。(酒石酸铅络合物的lg K 为 3.8 )7称取 0.1005g 纯 CaCO,溶解后,用容量瓶配成100ml 溶液,吸取25.00ml ,在 pH 12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90ml ,试计算: EDTA溶液的浓度( mol/L );()每mlEDTA溶液相当于ZnO、 Fe O 的克数。8.计算下面两种情况下的lg K (NiY) 值。1) pH=9.0 , c(NH3)=0.2mol L-1 ;-1-1。( 2) pH=9.0 , c(N
9、H3)=0.2mol L, CN =0.01mol L9. 用控制酸度的方法分步滴定浓度均为的和,若 EDTA浓度也为,计算 :(1)滴定的合适酸度范围; 最大,不沉淀 (2)以二甲酚橙为指示剂滴定的最佳 pH 值;(3)以二甲酚橙为指示剂在pH=5.5 继续滴定,终点误差多大?2+-10.计算 lg Cd(NH3)、 lg Cd(OH)和 lg Cd值( Cd -OH 络合物的lg 1lg 4 分别是 4.3 , 7.7 ,+( 1)含镉溶液中 NH3=NH 4 =0.1 ;( 2)加入少量 NaOH于( 1)液中至 pH 为 10.0 。11. 铬蓝黑 R的酸离解常数 Ka1=10-7.3
10、 , Ka2=10-13.5,它与镁的络合物稳定常数 K(MgIn)=10 7.6 。计算 pH10.0 时 (pMg) t 值;若以它为指示剂,在pH 10.0 时以 2 10-2 mol L-1 EDTA 滴定同2+浓度的 Mg ,终点误差多大?12称取干燥Al(OH)凝胶 0.3986g, 于 250ml 容量瓶中溶解后,吸取25ml,精确加入EDTA标准液( 0.05140mol/L ) 25.00ml ,过量的EDTA溶液用标准锌溶液(0.04998mol/L )回滴,用去 15.02ml ,求样品中Al O 的含量。今欲配制 pH=5.0 、pCa=3.8 的溶液,所需 EDTA与
11、 Ca2+物质的量之比,即 n(EDTA): n(Ca) 为多少?14. 15mL 0.020 mol L-1 EDTA与 10mL 0.020 mol L-1 Zn 2+溶液相混合,若pH 为 4.0 ,计算Zn2+ ;若欲控制 Zn 2+ 为 10-7.0 mol L-1 ,问溶液 pH 应控制在多大?15.在一定条件下,用0.010mol L-1 EDTA滴定 20.00mL 同浓度金属离子M。已知该条件下反应是完全的,在加入19.9820.02mL EDTA 时 pM值改变 1 单位,计算 (MY)。K16. 若配制 EDTA 溶液的水中含有,判断下列情况下对测定结果的影响。(1)以为
12、基准物质标定EDTA,用以滴定试液中的,二甲酚橙为指示剂;( 2)以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定EDTA,用以测定试液中的含量;( 3)以金属锌为基准物质,铬黑T 为指示剂标定EDTA,用以测定试液中的含量。17. 以 2 10-2 mol L-1 EDTA 滴定浓度均为2 10-2 mol L-1 的 Cu2+、 Ca2+混合液中的Cu2+。如溶液 pH为 5.0 ,以 PAN为指示剂,计算终点误差;并计算化学计量点和终点时CaY的平衡浓度各是多少?-2mol-1-2-12+3+2+18. 用 2 10 L 的 EDTA滴定浓度均为2 10 mol L的 Pb 、 Al混合液中的
13、Pb 。以乙酰丙酮掩蔽Al 3+,终点时末与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol L-1 , pH 为 5.0 ,以二甲酚橙为指示剂,计算终点误差(乙酰丙酮的p a=8.8 ,忽略乙酰丙酮与Pb2+络合)。K19. 称取含 Fe2O3 和 Al 2O3 的试样 0.2015g 。试样溶解后,在pH2 以磺基水杨酸为指示剂,加热至 50左右,以0.02008 mol L-1 的 EDTA滴定至红色消失,消耗EDTA15.20mL;然后加入上述 EDTA标准溶液 25.00mL,加热煮沸,调 pH4.5 ,以 PAN为指示剂,趁热用 0.02112 mol L-1 Cu2+ 标准溶液返滴,用去 8.16mL。计算试样中 Fe2O3 与 Al 2O3 的质量分数(以 %表示)。20. 移取 25.00mL pH 为 1.0 的 Bi 3+、 Pb2+试液,用0.02000 mol L-1 EDTA 滴定 Bi 3+计耗去15.00mL EDTA。今欲在此溶液中继续滴定2+pH 调Pb ,需加入多少克六次甲基四胺,才能将到 5.0
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