维生素类药物分析(4)课件

1、关于维生素类药物的分析 (4)第一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月维生素： 是维持人体正常代谢机能所必需的 微量营养物质。 人体不能合成维生素。第二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月 VitA、D2、D3、 E、K1 等 脂溶性水溶性 VitB族(B1、B2、B6、B12) VitC、叶酸、烟酸、烟酰胺VitMVitPP第三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月-H 维生素A醇-COCH3 维生素A醋酸酯-COC15H31 维生素A棕榈酸酯R :第一节 维生素 A的分析第四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月为一个具有共轭多烯侧链的 环己烯（一）结构与性质一、 具有

2、UV吸收 存在多种立体异构化合物第五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月维生素A 325.5 100% 新维生素Aa 328 75%新维生素Ab 320.5 24%新维生素Ac 310.5 15%异维生素Aa 323 21%异维生素Ab 324 24% 相对生物效价第六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月VitA2VitA3 易发生脱氢、脱水、聚合反应第七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月聚合反应 鲸醇第八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（二） 性质 1 溶解性不溶于水易溶于有机溶剂和植物油等第九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月2 不稳定性共轭多烯侧链易

3、被氧化 或有金属离子存在时氧化第十张，PPT共九十六页，创作于2022年6月环氧化物VitA醛VitA酸第十一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月4 与三氯化锑发生呈色反应CHCl3紫外吸收特性 325-328的范围有最大吸收第十二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（一）三氯化锑反应（Carr-price 反应）条件：无水，无醇。CHCl3鉴别二、第十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月蓝色逐渐变紫红第十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月方法 取维生素A油溶液1d， 加氯仿10 ml，振摇溶解，取出两滴，加氯仿2 ml，与25%三氯化梯氯仿液0.5 ml反应，成

4、兰色，渐成紫红。第十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（BP（2000）max为326nm一个吸收峰UV法（二）max为350390nm三个吸收峰第十六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月去水VitA（VitA3）VitA第十七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月讨论 维生素 A有五个共扼双键，无水乙醇溶液在 326 nm处有最大吸收，盐酸催化加热脱水，成5个双键，故，波长红移，同时在350-390之间出现3个吸收峰。第十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月USP 显色剂 磷钼酸 规定斑点颜色和Rf值BP 杂质对照品

5、法 显色剂 三氯化锑TLC法（三）第二十张，PPT共九十六页，创作于2022年6月立体异构体氧化产物及光照产物合成中间体去氢维生素A（ VitA2）去水维生素A（ VitA3）UV法（一）三 含量测定第二十一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月三、点校正法（P208）1. 条件：（1）杂质的吸收在310340nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度减小；（2）物质对光的吸收具有加和性。第二十二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月2. 波长的选择：（1） 1 VitA的max（328nm）（2） 2 3 分别在1的两侧各选一点第二十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月对

6、吸收有影响的杂质见书209液第二十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月测定对象：VitA醋酸酯第一法 等波长差法第二十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第二十六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第二法 等吸收度法(皂化法)测定对象： VitA醇第二十七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第二十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月测定法（1）基本步骤:第一步 A选择选择依据：所选A值中杂质的干扰已基本消除第二十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月注意： C 为混合样品的浓度 第二步 求第三十张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第三步 求效价换

7、算因数由纯品计算而得：第三十一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第三十二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第三十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第四步：求标示量第三十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（二）(二) 三氯化锑比色法 标准曲线法优点 简便 快速max 618nm620nm缺点呈色不稳定 （5 10s内）水分干扰与标准曲线温差1专属性差三氯化锑有腐蚀性第三十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月注意事项1 颜色不稳，动作要快。2 用无水氯仿作溶剂测定,要求无水。3 温度恒定。4 非专属性，结果偏高。5 有腐蚀性。第三十六张，PPT共九十六页

8、，创作于2022年6月 HPLC第三十七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月氨基嘧啶环CH2噻唑环(季铵碱)第二节 维生素B1HClCl-第三十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（二） 性质1 溶解性：易溶于水，水溶液呈酸性2 硫色素反应：噻唑环在碱性介质中开环，在与嘧啶环环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化成具有荧光的硫色素。 第三十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月3 盐酸液的246nm波长处测定吸收度，吸收系数为421。 UV 共轭双键 max = 246nm4 碱性 嘧啶环 伯氨 噻唑环 季铵1、可与酸成盐2、与生物碱沉淀剂沉淀。3、含量测定 非水碱量法第四十张，PP

9、T共九十六页，创作于2022年6月二、鉴别试验（一） 硫色素反应，ChP第四十一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第四十二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月硫色素2H第四十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月方法 取本品约5 mg，加氢氧化钠与正丁醇2.5ml，强烈振摇。放置分层，上面醇层显强烈兰色荧光。加酸消失，再加碱又重现。专属性反应。第四十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月VitB1H+H+H+H+（二）沉淀反应第四十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月S元素反应Cl-反应（三）其他反应第四十六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月含量测定（

10、一） 非水滴定法 1 原理 两个碱性的，已成盐的伯胺与季胺的基团，在非水溶液中，醋酸汞存在下，均可与高氯酸作用，根据消耗高氯酸的量进行计算。第四十七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月喹那啶红亚甲蓝 （紫红天蓝）第四十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月2 方法 取本品0.15g，精密称定，置100ml具塞锥形瓶中加冰醋酸，醋酸汞，喹那啶红亚甲蓝2d，高氯酸滴定。由紫红天蓝，1ml相当于16.86mg。第四十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第五十张，PPT共九十六页，创作于2022年6月 二 紫外光谱法 维生素B1片的测定，取20片称定。严细。称取细粉适量，相当于25

11、 mg，置100ml量瓶中，取5ml，在定溶于100ml，246nm测。标准吸光系数421。注意所使用的溶剂。第五十一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第五十二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月= 421（每片）相当于标示量的%=A = ECL规格g/片g/100mlgChP片剂第五十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月维生素B1注射液的测定取本品相当于B1 50mg，置200ml量瓶中，加水置刻度，取5ml，用盐酸定溶于100ml，246nm测。标准吸光系数421。第五十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月注射剂（每ml）相当于标示量的%=规格g/mlml第五

12、十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月NaOH（三）硫色素荧光法原理1、第五十六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月激发波长365nm发射波长435nm方法与计算2、第五十七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月+ NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇+ NaOH + 异丁醇+ NaOH + 铁氰化钾 + 异丁醇+ NaOH + 异丁醇SdAb对照液供试液第五十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月特点3、（1）灵敏度高，线性范围宽（2）代谢产物不干扰，适用于 体液分析第五十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第三节 维生素CL抗坏血酸第六十张，PPT共九十六页，

13、创作于2022年6月（一）结构 为L-抗坏血酸，在化学结构上和醣类似。有4种光学异构体，L右旋活性最强。具有二稀醇的结构，具有内酯环，具有两个手性碳（C4，C5），性质活泼。第六十一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（二）性质溶解性易溶于水水溶液呈酸性第六十二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月2 酸性C3OH的酸性较强。pKa = 4.17，C2OH的酸性较弱pKa = 11.57。故表现为一元酸的性质。能与碳酸氢钠成钠盐。第六十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月二烯醇结构二酮基结构强还原性二烯醇结构的还原性极强。第六十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月有活

14、性有活性无活性第六十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月光学活性L(+)抗坏血酸活性最强手性C（C4、C5）*第六十六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月5 水解反应与碱反应第六十七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第六十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月506 具糖的性质 结构与糖类相似 有糖类的显色反应第六十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月7 紫外特征第七十张，PPT共九十六页，创作于2022年6月二、鉴别反应（一）与AgNO3反应 (ChP2000)具有强还原性：取本品0.2 g, 加水10 ml溶解，取5 ml，加硝酸银0.5ml，成-第七十

15、一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（二）、与2，6 - 二氯靛酚反应氧化型玫瑰红色还原型蓝色OH(ChP2000)第七十二张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（玫瑰色）（无色）第七十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月取本品0.2 g, 加水10 ml溶解，取5 ml，加2，6 - 二氯靛酚2d，成-第七十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（三）与其他氧化剂的反应第七十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月与碱性酒石酸铜反应USP与KMnO4反应第七十六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（四）糖类的反应 USP或盐酸50吡咯第七十七张，PPT共九

16、十六页，创作于2022年6月第七十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（蓝色）(糠醛)戊糖50(吡咯)第七十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（四） UV0.01mol/L HCl第八十张，PPT共九十六页，创作于2022年6月杂质检查（一） 溶液的澄清度与颜色检查注射液 取本品适量，加水成50mg/ml的溶液，420nm 测，吸收度不得超过0.06。第八十一张，PPT共九十六页，创作于2022年6月片剂 取片粉适量（相当于1.0g），加水20ml溶解，滤过。成50mg/ml的溶液，440nm 测，吸收度不得超过0.07。在加工过程中有色杂质略有不同，故波长不同。第八十二张，

17、PPT共九十六页，创作于2022年6月（二） 铁，铜离子的检查第八十三张，PPT共九十六页，创作于2022年6月指示剂 淀粉指示液四、含量测定（一）碘量法1 原理第八十四张，PPT共九十六页，创作于2022年6月H+第八十五张，PPT共九十六页，创作于2022年6月 取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相当于8.806mg的C6H8O62、方法第八十六张，PPT共九十六页，创作于2022年6月第八十七张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（1）酸性环境 d . HCl （2）新沸冷H2O减慢VitC被O2氧化速度4、讨论（3）立即滴定 赶走水中O2减少O2的干扰第八十八张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（4）附加剂干扰的排除片剂 滑石粉 过滤注射剂 抗氧剂 丙酮甲醛Na2SO3 NaHSO3 Na2S2O3 Na2S2O5 一缩二亚硫酸第八十九张，PPT共九十六页，创作于2022年6月CHHOOaS3aSO+H2NHON2252HONHCOS3a第九十张，PPT共九十六页，创作于2022年6月（二）2，6 - 二氯靛酚钠滴定法法1、原理第九十一张，PPT共九十六页，创作于202