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文档简介
1、附件 9。10.2.风险识别10.2.1项目涉及的危险物质及特性根据GB13690-92常用危险化学品的分类及标志和危险化学品名录(2002年),该项目涉及的主要危险物质为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、盐酸、乙酰乙酸乙酯、氢溴酸、三氯甲烷、硫酸、氯化亚砜、冰乙酸、醋酐、环戊酮等,其理化特性、危险性、毒理学资料分述如下:(1)二氯甲烷物质的理化常数:国标编号61552CAS号75-09-2中文名称二氯甲烷英文名称dichloromethane别 名二叉二氯分子式CH2Cl2;H2CCl2外观与性状无色透明液体,有芳香气味分子量84.94 沸点:39.8蒸汽压30.55kPa(10)熔 点-9
2、6.7溶解性微溶于水,溶于乙醇、乙醚密 度相对密度(水=1)1.33;相对密度(空气=1)2.93稳定性稳定危险标记15(有害品)主要用途用作树脂及塑料工业的溶剂环境的影响:该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给特别注意。还应注意对大气的污染。健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光
3、解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。毒理学资料及环境行为毒性:经口属中等毒性。急性毒性:LD5016002000mg/kg(大鼠经口);LC5056.2g/m3,8小时(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m367分钟,致死;人经口2050ml,轻度中毒;人经口100150ml,致死;人吸入2.94.0g/m3,20分钟后眩晕。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小时/天,75天,无病理改变。暴露时间
4、增加,有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制:人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时,孕615天),引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常。致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物,动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而,鉴于最近在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现,且这些数据在任务组会议之后已可加以应用,故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。危险特性:遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热
5、,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。(2)甲醇物质的理化常数:国标编号32058CAS号67-56-1中文名称甲醇英文名称methyl alcohol;Methanol别 名木酒精分子式CH4O;CH3OH外观与性状无色澄清液体,有刺激性气味分子量32.04蒸汽压13.33kPa/21.2 闪点:11熔 点-97.8沸点:64.8溶解性溶于水,可混溶于醇、醚等多数有机溶剂密 度相对密度(水=1)0.79;相对密度(空气=1)1.11稳定性稳定危险标记7(易燃液体)主要用途主要用于制甲醛、香精、染料、医药、火药、防冻剂等对环境的影响:健康危害侵
6、入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对中枢神经系统有麻醉作用;对视神经和视网膜有特殊选择作用,引起病变;可致代谢性酸中毒。急性中毒:短时大量吸入出现轻度眼及上呼吸道刺激症状(口服有胃肠道刺激症状);经一段时间潜伏期后出现头痛、头晕、乏力、眩晕、酒醉感、意识朦胧、谵妄,甚至昏迷。视神经及视网膜病变,可有视物模糊、复视等,重者失明。代谢性酸中毒时出现二氧化碳结合力下降、呼吸加速等。慢性影响:神经衰弱综合征,植物神经功能失调,粘膜刺激,视力减退等。皮肤出现脱脂、皮炎等。毒理学资料及环境行为毒性:属中等毒类。急性毒性:LD505628mg/kg(大鼠经口);15800mg/kg(兔经皮);LC50
7、82776mg/kg,4小时(大鼠吸入);人经口510ml,潜伏期836小时,致昏迷;人经口15ml,48小时内产生视网膜炎,失明;人经口30100ml中枢神经系统严重损害,呼吸衰弱,死亡。亚急性和慢性毒性:大鼠吸入50mg/m3,12小时/天,3个月,在810周内可见到气管、支气管粘膜损害,大脑皮质细胞营养障碍等。致突变性:微生物致突变:啤酒酵母菌12pph。DNA抑制:人类淋巴细胞300mmol/L。生殖毒性:大鼠经口最低中毒浓度(TDL0):7500mg/kg(孕719天),对新生鼠行为有影响。大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):20000ppm(7小时),(孕122天),引起肌肉骨骼、心
8、血管系统和泌尿系统发育异常。危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。(3)乙醇物质的理化常数:国标编号32061CAS号64-17-5中文名称乙醇英文名称ethyl alcohol;ethanol别 名酒精分子式C2H6O;CH3CH2OH外观与性状无色液体,有酒香分子量46.07蒸汽压5.33kPa/19 闪点:12熔 点-114.1 沸点:78.3溶解性与水混溶,可混溶于醚、氯仿、甘油等
9、多数有机溶剂密 度相对密度(水=1)0.79;相对密度(空气=1)1.59稳定性稳定危险标记7(易燃液体)主要用途用于制酒工业、有机合成、消毒以用作溶剂对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:本品为中枢神经系统抑制剂。首先引起兴奋,随后抑制。急性中毒:急性中毒多发生于口服。一般可分为兴奋、催眠、麻醉、窒息四阶段。患者进入第三或第四阶段,出现意识丧失、瞳孔扩大、呼吸不规律、休克、心力循环衰竭及呼吸停止。慢性影响:在生产中长期接触高浓度本品可引起鼻、眼、粘膜刺激症状,以及头痛、头晕、疲乏、易激动、震颤、恶心等。长期酗酒可引起多发性神经病、慢性胃炎、脂肪肝、肝硬化、心肌损害及
10、器质性精神病等。皮肤长期接触可引起干燥、脱屑、皲裂和皮炎。毒理学资料及环境行为毒性:属微毒类。急性毒性:LD507060mg/kg(兔经口);7340mg/kg(兔经皮);LC5037620mg/m3,10小时(大鼠吸入);人吸入4.3mg/L50分钟,头面部发热,四肢发凉,头痛;人吸入2.6mg/L39分钟,头痛,无后作用。刺激性:家兔经眼:500mg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:15mg/24小时,轻度刺激。亚急性和慢性毒性:大鼠经口10.2g/(kg天),12周,体重下降,脂肪肝。致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌阴性。显性致死试验:小鼠经口11.5g/(kg天),2周,阳性。
11、生殖毒性:大鼠腹腔最低中毒浓度(TDL0):7.5g/kg(孕9天),致畸阳性。致癌性:小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):340mg/kg(57周,间断),致癌阳性。危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中,受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。(4)甲苯物质的理化常数:国标编号32052CAS号108-88-3中文名称甲基苯英文名称methylbenzene;Toluene别 名甲苯分子式C7H8;CH3C6H5外观与性状无色透
12、明液体,有类似苯的芳香气味分子量92.14蒸汽压4.89kPa/30 闪点:4熔 点-94.4沸点:110.6溶解性不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多数有机溶剂密 度相对密度(水=1)0.87;相对密度(空气=1)3.14稳定性稳定危险标记7(易燃液体)主要用途用于掺合汽油组成及作为生产甲苯衍生物、炸药、染料中间体、药物的主要原料对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对皮肤、粘膜有刺激性,对中枢神经系统有麻醉作用。急性中毒:短时间内吸入较高浓度本品可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽部充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、步态蹒跚、意识模糊。重症者可有躁
13、动、抽搐、昏迷。慢性中毒:长期接触可发生神经衰弱综合征,肝肿大,女工月经异常等。皮肤干燥、皲裂、皮炎。毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠经口);LC5012124mg/kg(兔经皮);人吸入71.4g/m3,短时致死;人吸入3g/m318小时,急性中毒;人吸入0.20.3g/m38小时,中毒症状出现。刺激性:人经眼:300ppm,引起刺激。家兔经皮:500mg,中度刺激。亚急性和慢性毒性:大鼠、豚鼠吸入390mg/m3 ,8小时/天,90127天,引起造血系统和实质性脏器改变。危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。
14、与氧化剂能发生强烈反应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。(5)丙酮物质的理化常数:国标编号31025CAS号67-64-1中文名称丙酮英文名称acetone别 名二甲(基)酮;阿西通分子式C3H6O;CH3COCH3外观与性状无色透明易流动液体,有芳香气味,极易挥发分子量58.08蒸汽压53.32kPa/39.5闪点:-20熔 点-94.6沸点:56.5溶解性与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿、油类、烃类等多数有机溶剂密 度相对密度(水=1)0.80;相对密度(空气=1)2.00稳定性稳定危险标
15、记7(低闪点易燃液体)主要用途地基本的有机原料和低沸点溶剂对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:急性中毒主要表现为对中枢神经系统的麻醉作用,出现乏力、恶心、头痛、头晕、易激动。重者发生呕吐、气急、痉挛,甚至昏迷。对眼、鼻、喉有刺激性。口服后,口唇、咽喉有烧灼感,然后出现口干、呕吐、昏迷、酸中毒和酮症。慢性影响:长期接触该品出现眩晕、灼烧感、咽炎、支气管炎、乏力、易激动等。皮肤长期接触可致皮炎。毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。急性毒性:LD505800mg/kg(大鼠经口);20000mg/kg(兔经皮);人吸入12000ppm4小时,最小中毒浓度。人经口200ml
16、,昏迷,12小时恢复。刺激性:家兔经眼:3950g,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:395mg,轻度刺激。致突变性:细胞遗传学分析:拷贝酒酵母菌200mmol/管。对生物降解的影响:水中含量4g/L以上时污泥消化受到抑制。水中含量840mg/L时,活性污泥对氨氮的硝化作用降低75%。危险特性:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。(6)盐酸物质的理化常数:国标编号81013CAS号7647-01-0中文名
17、称盐酸英文名称Chlorohydric acid别 名氢氯酸分子式HCl外观与性状无色或微黄色发烟液体,有刺鼻的酸味分子量36.46蒸汽压30.66kPa(21)熔 点-114.8/纯 沸点:108.6/20%溶解性与水混溶,溶于碱液密 度相对密度(水=1)1.20;相对密度(空气=1)1.26稳定性稳定危险标记20(酸性腐蚀品)主要用途重要的无机化工原料,广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入。健康危害:接触其蒸气或烟雾,引起眼结膜炎,鼻及口腔粘膜有烧灼感,鼻衄、齿龈出血、气管炎;刺激皮肤发生皮炎,慢性支气管炎等病变。误服盐酸中毒,可引起消
18、化道灼伤、溃疡形成,有可能胃穿孔、腹膜炎等。毒理学资料及环境行为 HYPERLINK /view/341721.htm t _blank 急性毒性:LD50900mg/kg(兔经口);LC503124ppm,1小时( HYPERLINK /view/205631.htm t _blank 大鼠吸入)。危险特性:能与一些活性 HYPERLINK /view/2427162.htm t _blank 金属粉末发生反应,放出氢气。遇 HYPERLINK /view/62686.htm t _blank 氰化物能产生剧毒的 HYPERLINK /view/432300.htm t _blank 氰化氢
19、气体。与碱发生中和反应,并放出大量的热。具有强腐蚀性。燃烧(分解)产物:氯化氢。(7)乙酰乙酸乙酯物质的理化常数:危险品运输编号UN1993CAS号141-97-9中文名称乙酰乙酸乙酯英文名称Ethyl acetoacetate别 名乙酰醋酸乙酯;丁酮酸乙酯;三乙分子式C6H10O3外观与性状无色或微黄色透明液体,有醚样和苹果似的香气分子量130.14蒸汽压0.13(28.5) 闪点:84熔 点-45 沸点:180.4溶解性易溶于 HYPERLINK /view/2630.htm t _blank 水,可混溶于多数 HYPERLINK /view/435064.htm t _blank 有机溶
20、剂, HYPERLINK /view/10062.htm t _blank 醇、 HYPERLINK /view/62954.htm t _blank 醚。与 HYPERLINK /view/3010.htm t _blank 乙醇、 HYPERLINK /view/33620.htm t _blank 丙二醇及油类可互溶密 度相对密度(水=1)1.03;相对密度(空气=1)4.5稳定性稳定危险标记7(易燃液体)主要用途用途广泛,制药工业用于制造氨基吡啉、 HYPERLINK /view/62919.htm t _blank 维生素B等对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康
21、危害:对皮肤有刺激作用。吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。毒理学资料及环境行为毒性:属中毒类。急性毒性:口服- 大鼠 LD50: 3980 毫克/ 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 5105 毫克/ 公斤。危险特性:可燃,具刺激性,遇明火、高热可燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。(8)氢溴酸物质的理化常数:国标编号81017CAS号10035-10-6中文名称氢溴酸英文名称Hydrobromic acid分子式HBr外观与性状无色液体,具有刺激性酸味分子量80.92蒸汽压/熔 点-88.5沸点:-67.0溶
22、解性易溶于 HYPERLINK /view/127763.htm t _blank 氯苯、二乙氧基甲烷等 HYPERLINK /view/435064.htm t _blank 有机溶剂。能与水、醇、 HYPERLINK /view/11141.htm t _blank 乙酸混溶密 度相对密度(水=1)1.49;相对密度(空气=1)3.5稳定性稳定危险标记低毒主要用途用于制造各种溴化合物,也可用于医药、染料、香料等工业对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入。健康危害:可引起皮肤、粘膜的刺激或灼伤。长期低浓度接触可引起呼吸道刺激症状和消化功能障碍。毒理学资料及环境行为急性毒性:LD5076m
23、g/kg(大鼠静脉);LC502858ppm,1小时(大鼠吸入);814ppm,1小时(小鼠吸入)危险特性:具有较强的腐蚀性。遇H发泡剂立即燃烧。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱金属能发生剧烈反应。燃烧(分解)产物:溴化氢。(9)三氯甲烷物质的理化常数:国标编号61553CAS号67-66-3中文名称三氯甲烷英文名称Trichloromethane;Chloroform别 名氯仿分子式CHCl3外观与性状无色透明重质液体,极易挥发,有特殊气味。分子量119.39蒸汽压13.33(10.4)熔 点-63.5 沸点:61.3溶解性不溶于水,溶于醇、醚、苯。密 度相对密度(水=1)1.50稳定性
24、稳定危险标记低毒主要用途有机合成原料,医学上常用作麻醉剂对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:主要作用于中枢神经系统,具有麻醉作用,对心、肝、肾有损害。急性中毒:吸入或经皮肤吸收引起急性中毒。初期有头痛、头晕、恶心、呕吐、兴奋、皮肤湿热和粘膜刺激症状。以后呈现精神紊乱、呼吸表浅、反射消失、昏迷等,重者发生呼吸麻痹、心室纤维性颤动。同时可伴有肝、肾损害。误服中毒时,胃有烧灼感,伴恶心、呕吐、腹痛、腹泻。以后出现麻醉症状。液态可致皮炎、湿疹,甚至皮肤灼伤。慢性影响:主要引起肝脏损害,并有消化不良、乏力、头痛、失眠等症状,少数有肾损害及嗜氯仿癖。毒理学资料及环境行为急性毒性
25、:LD50:908mg/kg(大鼠经口)。LC50:47702mg/m3,4小时(大鼠吸入)。危险特性:与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。在空气、水分和光的作用下,酸度增加,因而对金属有强烈的腐蚀性。环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。燃烧(分解)产物:氯化氢、光气。 (10)硫酸物质的理化常数:国标编号81007CAS号7664-93-9中文名称硫酸英文名称Sulfuric acid分子式H2SO4外观与性状纯品为无色透明油状液体,无臭。分子量98.08蒸汽压0.13 /145.8 熔 点10.5沸点:338溶解性与水和乙醇混溶密 度相对密度(水=1)1.83;相对密度(空气=
26、1)3.4稳定性稳定危险标记腐蚀性主要用途用途十分广泛,如制造肥料、非碱性清洁剂、护肤品、以及油漆添加剂与炸药;而最常接触到的生活应用莫过于汽车上的铅酸蓄电池对环境的影响:健康危害:侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:对皮肤、粘膜等组织有强烈刺激和腐蚀作用。对眼睛可引起结膜炎、水肿、角膜混浊,以致失明;引起呼吸道刺激症状,重者发生呼吸困难和肺水肿;高浓度引起喉痉挛或声门水肿而死亡。口服后引起消化道烧伤以至溃疡形成。严重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛和声门水肿、肾损害、休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑、重者形成溃疡,愈后癍痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤,甚至角膜穿孔、全眼炎以至失明。慢性影
27、响:牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。毒理学资料及环境行为:毒性:属中等毒性。急性毒性:LD502140mg/kg(大鼠经口);LC50510mg/m3,2小时(大鼠吸入);320mg/m3,2小时(小鼠吸入)危险特性:与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。能与一些活性金属粉末发生反应,放出氢气。遇水大量放热,可发生沸溅。具有强腐蚀性。能腐蚀绝大多数金属和塑料、橡胶及涂料。燃烧(分解)产物:氧化硫。(11)氯化亚砜物质的理化常数:国标编号81037CAS号7719-09-7中文名称氯化亚砜英文名称Thionyl chloride;Sulfurous
28、 oxychloride别 名亚硫酰(二)氯;二氯氧化硫分子式Cl2OS外观与性状淡黄色至红色、发烟液体, 有强烈刺激气味。分子量118.96蒸汽压13.3(21.4) 熔 点-150 沸点:78.8溶解性可混溶于 HYPERLINK /view/31340.htm t _blank 苯、 HYPERLINK /view/27713.htm t _blank 氯仿、 HYPERLINK /view/5126.htm t _blank 四氯化碳等密 度相对密度(水=1)1.64;相对密度(空气=1)4.1稳定性稳定危险标记8腐蚀性主要用途用于有机合成、农药及医药对环境的影响:健康危害侵入途径:吸
29、入、食入、经皮吸收。健康危害:吸入、口服或经皮吸收后对身体有害。对眼睛、粘膜、皮肤和上呼吸道有强烈的刺激作用,可引起灼伤。吸入后,可能因喉、支气管痉挛、炎症和水肿而致死。中毒表现可有烧灼感、咳嗽、头晕、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。毒理学资料及环境行为急性毒性:LC502435mg/m3(大鼠吸入)刺激性:家兔经眼:1380g,重度刺激。危险特性:本品不燃, 遇水或潮气会分解放出二氧化硫、氯化氢等刺激性的有毒烟气。受热分解也能产生有毒物质。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。燃烧(分解)产物:硫化氢、氯化氢、氯气。(12)冰乙酸物质的理化常数:国标编号81601CAS号000064-19-
30、7中文名称冰乙酸英文名称Aceticacid别 名冰醋酸分子式C2H4O2外观与性状透明液体,在14以下为固体,外形像冰分子量60.05蒸汽压1.52(208)熔点16.7(沸点:118.1)溶解性溶于水、醚、甘油,不溶于二硫化碳密 度相对密度(水=1)1.05;相对密度(空气=1)2.07稳定性稳定危险标记酸性腐蚀性主要用途用于制造醋酸盐、醋酸纤维素、医药对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:吸入后对鼻、喉和呼吸道有 HYPERLINK /view/784265.htm t _blank 刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓
31、HYPERLINK /view/11141.htm t _blank 乙酸,口腔和 HYPERLINK /view/105996.htm t _blank 消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。慢性影响: HYPERLINK /view/24590.htm t _blank 眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和 HYPERLINK /view/751075.htm t _blank 皮炎。毒理学资料及环境行为:毒性:属于低毒类LD503850mg/kg(大鼠经口);1060mg/kg(兔经皮);LC505620ppm,1小时(小鼠吸入);人经口1.47mg
32、/kg,最低中毒量,出现 HYPERLINK /view/105996.htm t _blank 消化道症状;人经口2050g,致死剂量。危险特性:易燃。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热有引起燃烧爆炸的危险。与铬酸、过氧化钠、硝酸或其它氧化剂接触,有引起爆炸的危险。具有腐蚀性。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。(13)醋酐物质的理化常数:国标编号81602CAS号108-24-7中文名称乙酸酐英文名称Acetic anhydride别 名乙酐、醋酐分子式C4H6O3外观与性状无色透明液体,有刺激性气味分子量102.09蒸汽压1.33(36)熔点-73.1(沸点:138.6)溶解
33、性溶于乙醇、乙醚、苯密 度相对密度(水=1)1.08;相对密度(空气=1)3.52稳定性稳定危险标记酸性腐蚀性主要用途用作乙酰化剂、醋酸纤维素、医药等对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入后对呼吸道有刺激作用,引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。蒸气对眼有刺激性。眼和皮肤直接接触液体可致灼伤。口服灼伤口腔和消化道,出现腹痛、恶心、呕吐和休克等。慢性影响:受该品蒸气慢性作用的工人,可有结膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。毒理学资料及环境行为:毒性:属于低毒类急性毒性:LD501780mg/kg(大鼠经口);4000mg/kg(兔经皮);LC501000ppm,4小时(大鼠吸入)
34、;刺激性:50ug,重度刺激。家兔经皮开放性试验:525mg,重度刺激。危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。(14)环戊酮物质的理化常数:国标编号33590CAS号120-92-3中文名称环戊酮英文名称cyclopentanone分子式C5H8O外观与性状水白色液体,有醚样的气味分子量84.12蒸汽压26熔点-58.2(沸点:130.6)溶解性不溶于水,溶于醇、醚等多数有机溶剂密 度相对密度(水=1)0.95;相对密度(空气=1)2.3稳定性稳定危险标记易燃液体主要用途医药、香料、合成橡胶、农药的 HY
35、PERLINK /view/355563.htm t _blank 中间体对环境的影响:健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入口服或经皮肤吸收后对身体有害,对眼、皮肤有刺激性。慢性影响:受该品蒸气慢性作用的工人,可有结膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。毒理学资料及环境行为:急性毒性:LD501950mg/kg(小鼠静脉)危险特性:易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。10.2.2毒物危害程度及火灾危险性确定毒物危害程度确定(1)毒物危害程度分级根据环境风险评价书中推荐的毒性特征,毒物危害程度分级见表10.1-1,化学物质急性毒
36、性分级见表10.2-2。表10.2-1 毒物危害程度分级指 标分 级(极度危害)(高度危害)(中度危害)(轻度危害)危害中毒吸入LC50(mg/m3)200200-20002000-2000020000经皮LC50(mg/kg)100100-500500-25002500经口LC50(mg/kg)2525-500500-50005000表10.2-2 化学物质的急性毒性分级毒性分级大鼠一次经口LD50 (mg/kg)6只大鼠吸入4h死亡24只的浓度(ppm)兔涂皮时LD50 (mg/kg)对人可能致死量(g/kg)总量(g)(60kg体重)剧 毒1105151000(2)风险物品毒性级别由以上
37、分析可得出本项目的风险物品毒性级别为:剧毒的有:无高毒的有:无中等毒的有:二氯甲烷、甲醇、硫酸、乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜低毒的有:三氯甲烷微毒的有:乙醇、丙酮、环戊酮、甲苯根据LD50数据,以上物质中毒性最强的物质为二氯甲烷。火灾危险(1)火灾危险危险性分类根据建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004)的要求,火灾危害分类见表10.2-3。表10.2-3 生产的火灾危险性分类易燃物质1可燃气体在常压下以气态存在并与空气混合形成可燃混合物;其沸点(常压下)是20或20以下的物质2易燃液体闪点低于20,沸点高于20的物质3可燃液体闪点低于55,压力下保持液态,在实际操作条件下(如高温高
38、压)可以引起重大事件的物质爆炸性物质在火焰影响下可以爆炸,或者对冲击、摩擦比硝基苯更为敏感的物质(2)风险物品火灾危险性的级别各风险物品的性质与表10.2-3比较,可得出本项目二氯甲烷、甲醇、乙醇、丙酮、乙酰乙酸乙酯、环戊酮、甲苯属于2类易燃物质。10.2.3危险化学品单元重大危险源辨识根据公司的生产特征,公司的危险化学品单元为溶剂库、合成药车间及废溶剂库。公司各类有机溶剂在生产设备中存在量见表10.2-4。根据常用危险化学品的分类及标志GB13690-92、危险化学品名录(2002年版)和剧毒化学品目录(2002年版)等规定的危险物质分类原则,该项目原料及产品中涉及的危险化学品有:二氯甲烷、
39、甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、盐酸、冰乙酸、三氯甲烷、氢溴酸、硫酸、乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和环戊酮。其中盐酸、冰乙酸为腐蚀品,二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、乙酰乙酸乙酯为易燃危险物质,甲醇、二氯甲烷、乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和三氯甲烷等具有一定的毒性。按危险化学品重大危险源辨识(GB18218-2009)中的表1、表2进行重大危险源辨识,扩建项目qn/Qn =0.14661,单元中的危险化学品数量小于临界量,扩建项目危险化学品单元不构成重大危险源,详见表10.2-4。表10.2-4 该项目危险化学品重大危险源辨识情况一览表序号危险物质存储状态最大存量qn(t)临界量Qn(t)qn/ Qn储存方式1
40、二氯甲烷液体0.2100.02镀锌桶2乙醇液体25000.004镀锌桶3甲醇液体0.55000.001镀锌桶4甲苯液体0.25000.0004镀锌桶5丙酮液体0.4100.04镀锌桶6盐酸液体0.5500.01塑料桶7环戊酮液体0.20镀锌桶8乙酰乙酸乙酯液体0.150塑料桶9氢溴酸液体6镀锌桶10三氯甲烷液体0.1100.01镀锌桶11硫酸液体1.50镀锌桶12氯化亚砜液体0.22000.001塑料桶13冰乙酸液体0.850000.00016塑料桶14醋酐液体0.250000.00004塑料桶qn/Qn0.146610.2.4主要危险单元识别该项目潜在的危险单元为生产场所和原料储存区溶剂库。
41、生产场所内的风险类型为爆炸;有机溶剂在车间泄漏,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。溶剂库内的风险类型为泄漏,主要是由于储桶损坏或操作失误引起有毒有害、易燃易爆物质泄漏导致火灾、爆炸、中毒,继而污染环境。根据重大危险源辨识结果,本评价重点分析的风险类型为溶剂库危险物质泄漏。(1)泄漏设备分析根据全国化工行业的事故统计资料,该项目主要泄漏设备及其典型泄漏事故见表10-15。(2)泄漏原因分析通过对制药行业的类比分析和调查,事故原因可归结为:内部因素:管理不善、设备失修、易发生故障;故障时备用设备不能及时启用,延误时间;仪表失灵或技术水平低引起操作失误等;电开关意外超负荷跳闸
42、;危险区内违章动火,避雷针失效等。外部因素:地震、雷电等自然灾害;意外停电事故等;人为破坏。表10.2-5 该项目主要泄漏设备及其典型泄漏事故一览表序号泄漏设备类型泄漏设备内容典型泄漏事故损坏尺寸1管道管道,法兰,接头,弯管法兰泄漏管道泄漏接头损坏20%管径100%或20%管径100%或20%管径2挠性连接器软管,波纹管,铰接臂破裂泄漏接头泄漏连接机构损坏100%或20%管径20%管径100%管径3过滤器滤器、滤网滤体泄漏管道泄漏100%或20%管径20%管径4阀阀门、栓、阻气门,保险,指针壳泄漏盖孔泄漏杆损坏泄漏100%或20%管径20%管径20%管径5泵防爆自吸泵机壳损坏密封压盖泄漏100
43、%或20%管径20%管径6贮罐包括连接管道及周围设施容器损坏接头泄漏全部破裂100%或20%管径(3)泄漏导致的主要风险事故分析溶剂库泄漏导致火灾爆炸该项目涉及的二氯甲烷和甲醇为易燃液体,属火灾、爆炸危险物质。易燃液体的火灾事故是以液体的泄漏与扩散为前提的。根据目前国内发生储桶火灾爆炸事故的特征,溶剂库原料储桶发生爆炸事故一般是伴随在火灾事故中。一种情形是罐内液体泄漏遇火源发生火灾后,设备被严重破坏,液体不断涌出,蒸发加快,在空中形成蒸气云,当物质与空气的体积比达到爆炸下限时即发生爆炸;另一种情形就是液体泄漏后,蒸气马上遇火源发生爆炸。事实上前者较为常见,火灾发生后,爆炸事故是连锁进行的,造成
44、的后果往往要比后者严重。溶剂库泄漏导致中毒事故该项目涉及的二氯甲烷、甲醇、硫酸、乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜属中等毒液体。有毒液体的中毒事故也是以液体的泄漏与扩散为前提的。液体发生泄漏后,汇集在防火堤内,如不遇火源,虽不会产生破坏性影响,但泄漏的液体由于挥发会由液相气相,进入大气,向周围环境扩散,对周边人群造成污染中毒事故。10.3风险等级的确定10.3.1环境风险等级的确定根据企业环境风险等级评估方法(征求意见稿)的要求,本公司原料及产品中涉及的危险化学品有:二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、盐酸、冰乙酸、三氯甲烷、氯仿、氢溴酸、硫酸、乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和环戊酮。其中盐酸、氢氧化钠、冰醋酸为腐
45、蚀品,甲醇、乙醇、甲苯、丙酮为易燃危险物质,甲醇、二氯甲烷、乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和三氯甲烷等具有一定的毒性。根据事件环境风险评估方法Q=q/ Qn,本公司qn/Qn =0.14661。因此本公司为一般环境风险单位。10.3.2风险评价工作等级的确定根据建设项目环境风险评价技术导则(HJ/T169-2004)表1中的评价工作级别划分依据(10.3-1):本公司涉及的主要危险物质为二氯甲烷、甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、盐酸、冰乙酸、三氯甲烷、氯仿、氢溴酸、硫酸、乙酰乙酸乙酯、氯化亚砜和环戊酮。其中盐酸、氢氧化钠、冰醋酸为腐蚀品,甲醇、乙醇、甲苯、丙酮、乙酰乙酸乙酯为易燃危险物质,甲醇、二氯甲烷、乙酰
46、乙酸乙酯、氯化亚砜和三氯甲烷等具有一定的毒性。该公司潜在的危险单元为生产场所和原料储存区溶剂库,按危险化学品重大危险源辨识(GB18218-2009)中的表1、表2进行重大危险源辨识,公司危险化学品单元不构成重大危险源,厂址位于*区*工业园区内,周围环境中丽景天城小区、*第四医院为环境敏感点,本公司所在属于敏感区。根据风险评价工作级别划分,本风险评价等级确定为一级,评价范围为溶剂库半径5公里范围。表1.3-1 环境风险评价工作级别表(HJ/T169-2004表1)剧毒危险性物质一般毒性危险物质可燃、易燃危险性物质爆炸危险性物质重大危险源一二一一非重大危险源二二二二环境敏感地区一一一一10.3.
47、3主要环境敏感目标及保护范围根据公司所在区域的环境现状,确定风险评价范围为厂址区域下风向5km的范围,评价范围内主要敏感目标见表10.3-2。表10.3-2 风险评价范围内主要敏感目标一览表编 号点 位距储罐方位距离人口(人)1*NE40100m12002*E3590m2203*村NE2001800 m10004*S2500 m/5*E130 m/6*NE600 m2007*NE1050 m1508*SW190630 m2009*SW780 m12010*SW820m15011*NW1080m5012*NE500m/13*E240010000014*SEE24001500015*NE40002
48、200016*SW32001200017*SW4500600010.3.4环境安全标准限值和最高允许浓度根据突发性污染事故中危险品档案库(GBZ2.1-2007)中有关工作场所有害因素职业接触限制化学有害因素提到本公司涉及危险化学品及产生污染物在厂区及外环境安全浓度限制如下表10.3-3。表10.3-3 公司涉及危险化学品及产生相关污染物最高容许溶度序号污染物质水环境排放标准大气环境排放标准排放标准最高允许排放浓度排放标准排放限值1二氯甲烷车间空气中二氯甲烷卫生标准200mg/m3“*市环保局关于*有限公司制药废水排放执行标准函”0.009mg/l2甲醇居住区大气中有害物质的最高容许浓度3mg
49、/m3(一次值)1mg/m3(日均值)污水中有害物质最高允许浓度20mg/l3甲苯大气污染物综合排放标准40mg/m3污水综合排放标准0.1mg/l4丙酮居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.8 mg/m3(一次值)/6三氯甲烷车间空气中有害物质的最高容许浓度20 mg/m3污水综合排放标准0.3mg/l7乙醇车间空气中有害物质的最高容许浓度1000mg/m3/8盐酸车间空气中有害物质的最高容许浓度15mg/m3/9硫酸居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.30mg/m3(一次值)0.10mg/m3(日均值)/10.4源项分析10.4.1最大可信事故根据国内2000-2006年内的各类事故统计
50、检索和安全系统工程的建议值及参考值,贮罐区危险物质泄漏导致火灾爆炸事故的概率为P3.1510-9/a,贮罐区危险物质泄漏导致中毒事故的概率为P1.010-5/a。同时考虑二氯甲烷的毒性较甲醇大,因此确定该项目的最大可信事故为二氯甲烷储桶泄漏导致中毒事故。10.4.2泄漏量计算液体泄漏速度二氯甲烷液体泄漏速度按照HJ/T169-2004建设项目环境风险评价技术导则推荐的公式(柏努利方程):液体泄漏速度,kg/s;液体泄漏系数,一般取0.60.64;裂口面积,m2;液体的密度,kg/m3;容器内介质压力,Pa;环境压力,Pa;重力加速度,m/s2;裂口之上液位高度(m),取2m。该项目二氯甲烷储桶
51、内的压力为常压,二氯甲烷储桶内二氯甲烷密度为1.33 103kg/m3(25),按典型故障即泄漏孔径26mm,由此计算二氯甲烷的泄漏速率为1.94kg/s。泄漏液体蒸发量泄漏液体蒸发量由闪蒸蒸发、热量蒸发和质量蒸发三种组成。由于本评价项目二氯甲烷储桶在常温下泄漏,而闪蒸蒸发由过热液体产生,故只计算热量蒸发和质量蒸发量。(1)热量蒸发估算当液体闪蒸不完全,有一部分液体在地面形成液池,并吸收地面热量而气化称热量蒸发。热量蒸发的蒸发速度Q2按下式计算:式中:Q2热量蒸发速度,kg/s;T0环境温度,K;Tb沸点温度,K;S液池面积,m2;H液体气化热,J/kg;表面热导系数(见表1-7),W/(mK
52、);表面热扩散系数(见表1-7),m2/s;t蒸发时间,s。表10.4-1 某些地面的热传递性质地面情况/(W/(mK)/(m2/s)水 泥1.11.2910-7土地(含水8%)0.94.310-7干阔土地0.32.310-7湿 地0.63.310-7砂 砾 地2.511.010-7经计算,Q2=0.12kg/s。(2)质量蒸发估算当热量蒸发结束,转由液池表面气流运动使液体蒸发,称之为质量蒸发。质量蒸发速率Q3按下式计算:Q3=apM/(RT0)u(2-n)(2+n)r(4+n)/(2+n)式中:Q3质量蒸发速度,kg/s;a,n大气稳定度系数,见表1-8;p液体表面蒸汽压,Pa;R气体常数;
53、J/molK;T0环境温度,K;u风速,m/s;r液池半径,m。表10.4-2 液池蒸发模式参数稳定度条件na不稳定(A,B)0.23.84610-3中 性(D)0.254.68510-3稳定(E,F)0.35.28510-3液池最大直径取决于泄漏点附近的地域构型、泄漏的连续性或瞬时性。有围堰时,以围堰最大等效半径为液池半径;无围堰时,设定液体瞬间扩散到最小厚度时,推算液池等效半径。经计算,稳定度为D时,Q3=0.014kg/s。根据上述计算,二氯甲烷储桶破裂后热量蒸发的时间设10分钟;热量蒸发结束后,转由液池表面气流运动产生的液体蒸发,即质量蒸发,质量蒸发时间约20分钟,30分钟蒸发二氯甲烷
54、的量为112kg。本项目风险源项见表10.4-3。表10.4-3 二氯甲烷泄漏蒸发风险源风险物质事故类型排放时间(min)排放高度(m)排放速率(kg/s)事故概率二氯甲烷突爆泄漏1010.12110-52010.014(D类稳定度)110-510.4.3后果计算及风险分析预测结果及分析选用HJ/T169-2004建设项目环境风险评价技术导则中的虚拟点源多烟团模式,预测二氯甲烷储桶泄漏事故发生后,30分钟的泄漏量112kg,在D稳定度下正常风速(u=1.1m/s)情况下二氯甲烷浓度下风向浓度的分布情况。其预测结果及分析见表4-4,从表中计算结果看出:当发生泄漏事故时,近距离污染尤其严重,高浓度
55、区主要集中在溶剂库附近,100米范围内人吸入20分钟会出现眩晕。泄漏事故发生时,对敏感点丽景天城小区居民、*第四医院人员影响较大,100米范围内人吸入20分钟会出现眩晕。对*村、*工业区其他企业均有一定的影响,但影响不大。对距离较远的*城区、富兴堡、*华骏汽车销售有限公司等敏感点基本不影响。虽然发生事故后对环境的风险危害较大,尽管最大可信事故概率较小,要求建设单位加强管理,杜绝可能发生的事故,要从建设、生产、贮运等各方面采取防护措施,这是确保安全的根本措施。为了防范事故和减少危害,需制定灾害事故的应急预案。当出现事故时,要采取紧急的工程应急措施,如必要,应采取社会应急措施,以控制事故和减少对环
56、境造成的危害。表10.4-4 事故发生后有风条件下在不同下风距离处的二氯甲烷浓度(mg/m3)内容距离(m)D类稳定度二氯甲烷浓度(mg/m3)到达时间(min)敏感目标06229.940.0100372.71549.5*200133.81118.4*30073.635192.2*40047.71268.4*50034.475346.3*60026.24426.0*70020.7506.3*80016.945587.0*90014.225668.0*100012.13750.9*110010.615832.5*12009.235916.1*村13008.2998.1*村14007.395108
57、2.2*村15006.6651166.4*村16006.011248.9*村17005.4851333.5*村18005.041418.3*村19004.681503.320004.3351588.521004.031671.322003.731756.723003.5151842.224003.31927.8*25003.1052013.5*26002.92099.3*27002.742185.2*28002.622268.4*29002.4652354.4*30002.362440.5*31002.232526.7*32002.1452613.0*33002.032699.3*34001.
58、9552785.7*35001.8752872.2*36001.82958.7*37001.7253045.3*38001.6553132.0*39001.583218.7*40001.5353302.1*45001.2513673.2*50001.094171.8*火灾事件预测分析以甲醇贮罐发生泄漏遇火种发生燃烧,假定泄漏时间15min。泄漏速度QL用柏努利方程计算: 式中: QL液体泄漏速度,kg/s; Cd液体泄漏系数,此值常用0.6-0.64;取0.62A裂口面积,小孔泄漏,0.0001m2; P容器内介质压力,101325Pa; P0环境压力,101325Pa; g 重力加速度,9.
59、8m/s2h 裂口之上液位高度1.0m;甲醇密度,790kg/m3。经计算可知,液体燃料泄漏速度为0.24kg/s,15min泄漏量855kg。液体燃料泄漏至事故池,最大池体面积为4.8m2。通过池火模式计算,项目投产后,发生甲醇泄漏燃烧火灾情况下,其影响结果见表10.4-5。表10.4-5 甲醇泄漏燃烧火灾影响计算结果表基本计算结果伤害半径(m)热辐射强度(KW/m2)对设备的破坏对人的伤害(20%皮肤裸露)燃烧速率:0.069kg/(m2S),火焰高度:6.58 m火焰表面热通量:58.12 KW/m2燃烧持续时间:2578.55s财产损失半径:1.67m2.1618.420死亡伤害2.9
60、412.2二度烧伤4.915.36一度烧伤55.19420s以上感到疼痛101.355150.587200.322300.138由上表可见,一旦发生火灾主要集中在厂区内,在甲醇贮罐5m内产生一定的影响,对厂界外影响不大。爆炸事件预测分析存储的可燃液体,由于容器遇外火灼烧使器壁的强度下降,或者由于机械碰撞、制造上的缺陷及腐蚀等使内部压力过高时造成容器破裂,所盛液体瞬间泄漏,并在环境温度高于其沸点时急剧气化,弥漫于空气中形成爆炸性混合物导致蒸气云爆炸。经采用蒸气云爆炸模式计算,其影响结果见表10.4-6。表10.4-6 甲醇泄漏爆炸影响计算结果表基本计算结果距离(m)超压(KPa)对建筑物损害对人
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