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文档简介
1、纳米材料复习整理完结版1、什么是纳米材料?其内涵是什么?(从零、一、二、三维考 虑)广义地,纳米材料是指三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围 或由它们作为单元构成的材料。几十个到几万个原子的纳米颗粒(零维)一维量子线(线、 管、棒、电缆)二维量子面(超薄膜,ultrathin films)三维纳米固 体(体材料,bulk materials)2、纳米材料的四大效应是什么?对每一效应举例说明。小尺寸效应:指纳米粒子尺寸减小,体积缩小,粒子内的原子 数减少而造成的效应。举例:小尺寸的Au/TiO2具有低温氧化催化 活性。表面效应:粒径逐渐接近于原子直径时,表面原子的数目及其 作用不能忽略,这时晶粒
2、的表面积、表面能和表面结合能等都发生了 很大的变化,人们把由此而引起的种种特异效应通称为表面效应。举例:金属的纳米粒子在空气中会燃烧,无机的纳米粒子暴露在 空气中会吸附气体,并与气体进行反应。量子尺寸效应:当纳米粒子的尺寸下降到某一值时,金属粒子 费米面附近电子能级由准连续变为离散能级的;即可看作由连续能级 变成不连续能级的现象称为纳米材料的量子尺寸效应。举例:在某 一温度下,半径为纳米级的Ag变成半导体或者绝缘体宏观量子隧道效应:当微观粒子的总能量小于势垒高度时,该 粒子仍能穿越这一势垒。1宏观量子隧道效应限定了磁带、磁盘进行 信息存储的时间极限。举例:。5库伦阻塞效应:3、纳米材料的常用的
3、表征方法有哪些?答:透射电子显微镜(TEM),扫描电子显微镜(SEM),原子粒显微镜(AFM)X射线衍射仪(XRD),比表面积测定仪光谱分析:红外光谱,紫外光谱,拉曼光谱等。用来直接观察材料形态的SEM、TEM、AFM对所测定的样品 有哪些特定要求?从它们的图像中能够得到哪些基本信息?三者都是固体样品。要求:TEM:超薄切片SEM:要求样品表面导电,如不导电则需镀白金、黄金或碳AFM: 样品要求表面较平整,过于凹凸针尖易断。提供的信息:TEM:晶粒大小与分布,包括晶界,甚至能看到晶 格条纹SEM:颗粒的大小与分布AFM:主要观察薄膜表面粗糙度纳米颗粒的高表面活性有何优缺点?如何利用?优点:表面
4、活性高可以吸附储氢.制备高效催化剂实现低熔 点材料缺点:容易吸附团聚容易失活易被氧化而燃烧。应用: 表面吸附储氢、制备高效催化剂、实现低熔点材料等。在纳米颗粒的气相合成中涉及到哪些基本环节?气相合成大 致可分为哪四种?气相成核理论的机制有哪两种?a在纳米微粒的气相法合成中,涉及过饱和蒸气的产生、粒子成 核和长大、团聚、凝结、转移和收集等过程b蒸发法、溅射法、化学气相反应法和化学气相凝聚法c (1) 蒸气的异相成核:以进入蒸气中的外来离子、粒子等杂质或固体表面 上的台阶等缺陷为成核中心,进行微粒的形核及长大。(2)蒸气的均相成核:无任何外来杂质或缺陷的参与,过饱和 蒸气中的原子因相互碰撞而失去动
5、能,因小范围内温度和物质浓度不 同,开始聚集成小核。当小核半径大于临界半径Rc时就可以成核生 长,最终形成微粒。7.溶胶-凝胶法制备纳米颗粒的基本过程是怎样 的?过程:前驱体+溶剂-均匀溶液-在一定条件下溶质水解/醇解- 水解产物(缩合聚集)1nm左右的胶体粒子(溶胶)溶胶粒子(聚 合生长)-凝胶(SSG法(溶液一溶胶一凝胶法)】-凝胶陈化、干 燥、焙烧去除有机成分,最后得到所需的无机纳米微粒。用溶胶-凝胶技术结合碳纳米管的生长机理,可获得密度不同 的碳纳米管阵列(也叫纳米森林),简要阐述其主要步骤及如何控制 碳纳米管的分布密度?步骤:制备FeCl3-SiO2溶胶溶液做成薄膜(浸渍提拉法或悬浮
6、法)用氢气将Fe3+还原 成为Fe通入含碳的烃类,CNTs催化生长控制:通过控制FeCl3的浓度来改变Fe的含量;改变H2的还原 温度来改变Fe纳米晶的大小,及控制气流量。改变条件可制备不同晶粒大小的二氧化钛,下图分别为两种晶 粒尺寸不同的二氧化钛的XRD图与比表面积数据。请用Scherrer方 程、BET比表面积分别估算这两种二氧化钛的晶粒尺寸(XRD测试时 所用的?=1.5406?,锐钛矿相二氧化钛的密度是3.84 g/cm3)(默写 出公式并根据图中的数据来计算)。氧化物或者氮化物纳米材料具有许多特殊的功能,请以一种 氧化物或者氮化物为例,举出其三种主要的制备方法(用到的原料、 反应介质
7、、主要的表征手段)、主要用途(与纳米效应有关的用途)、 并介绍这种物质的至少两种晶相。答:氧化钛TiO2俗称钛白粉,它主要有两种结晶形态:锐钛型 (A型)和金红石型(R型)(1)制备方法四氯化钛水解法原料:四氯化钛 反应介质:水主要表征手段:XRD (看晶相),SEM (看表面微观结构,颗粒大 小与分布),TEM (看晶粒大小)气相法原料:金属钛、钛的醇盐或无机盐反应介质:H2/O2主要表征手段:XRD (看晶相),TEM (看晶粒大小)溶胶-凝 胶法原料:酞酸丁酯反应介质:乙醇主要表征手段:XPS (看表面化学态),SEM (看表面微观结构, 颗粒大小与分布),TEM (看晶粒大小),AFM
8、 (看表面形貌,计算表 面粗糙度)(2)主要用途:光催化材料,太阳能电池,污水处理用太阳能 光反应器,空气净化器,防雾及自清洁涂层,抗菌材料(3)锐钛矿:构成锐钛矿的八面体通过共顶点的方式连接成一 张网。八面体层之间通过共边的方式而构成三维网络。这样,每4个 八面体层,相同的结构就会重复一次。金红石:以Ti-O八面体的排列看,金红石结构由Ti-O八面体以 共棱的方式排列成链状,晶胞中心的链和四角的Ti-O八面体链的排 列方向相差90。链与链之间是Ti-O八面体以共顶相连。举出五种碳的纳米材料,阐述其一维材料与二维材料的结构 特点、用途。答:纳米石墨石墨烯富勒烯(C60)碳纳米管纳米 金刚石薄膜
9、 其中石墨烯是二维结构,碳纳米管是一维结构。一维 材料:碳纳米管结构特点:六边形网格翻卷而成的管状物,管子两端一般有含五 边形的半球面网格封口。用途:碳纳米管超级电容器、碳纳米管储 氢材料、碳纳米管吸波剂、碳纳米管异质结构。大规模集成电路。 二维材料:石墨烯结构特点:sp2杂化碳原子形成的厚度仅为单层原子的排列成蜂 窝状六角平面晶体。原子厚的碳薄膜片,C-C键之间以sp2键相连。用途:透明导电薄膜、液晶显示材料、晶体管集成电路。12.简 述纳米材料的力学性能、热学性能与光学性能有怎样的变化?力学性能:由于纳米晶体材料由很大的表面积/体积比,杂质在 界面的浓度便大大降低,从而提高了材料的力学性能
10、,强度变低,塑 性变好,韧性变好。热学性能:纳米微粒由于颗粒小,表面能高,比表面原子数多, 活性大。因此,熔点降低,烧结温度降低、晶化温度降低。光学性能: 纳米颗粒存在量子尺寸效应和界面效应;宽频 带吸收:对可见光反射率低;蓝移现象:吸收波向短波移进;纳 米微粒发光:尺寸小于某定值时,特定波长激发下发光;在溶胶中, 胶体的高分散性和不均匀性使其具有特殊的光学性质。13.什么叫化 学气相沉积法,它与外场结合又可衍生出哪些方法?简述VLS机制。 答:(1)化学气相沉积法,是指反应物经过化学反应和凝结过程,生 成特定产物的方法。(2)衍生方法:等离子体增强CVD法(PECVD), 微波CVD法(MW
11、CVD),激光辅助CVD法(LCVD),超声波CVD法 (UWCVD)。(3)VLS生长机理:加热成V冷凝形成L过度饱和 析出生成 S以制备CNTs为例,在8001000C。的高温下呈液态的催化剂微 粒是反应的活性点,它传输CNTs生长原料,吸收气体中的碳原子簇 直至过饱和状态,过饱和的碳原子簇沉淀析出形成CNTs。纳米半导体颗粒具有光催化性能的主要原因是什么?光催 化有哪些具体应用原因: 半导体纳米颗粒粒径的减小使量子尺寸效应增强、能 隙增大,价带电位变得更正、导带电位变得更负,使光生电子一空穴 对的还原一氧化能力提高,增强了催化降解有机物的活性;对半 导体纳米颗粒而言,其粒径通常小于空间电荷层的厚度,因此可忽略 空间电荷层的影响,光生载流子可通过简单的扩散运动从颗粒的内部 迁移到表面,与电子给体或受体发生氧化或还原反应。粒径的减小使 光生电子一空穴扩散到表面的时间减少,电子一空穴的分离效果提高、 在颗粒内部的复合概率下降,从而使光催化活性增强; 在光催化 反应体系中,反应物被吸附在催化
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