MCM-22文献非常实用哦

1、文献综述文献综述0前言1990 年，MOBIL MCM-22 MCM-22 分子12 10 定性，较大的孔结构，比表面积和微孔容积，已引起了国内外研究者的 极大关切。MCM-22 1MCM-22分子筛的结构特性MCM-22 1孔道，有效孔径为(0.4nmx 0.59nm)，另一套是由含有十二元环的超笼(0.71 nmx 0.71 nmX 1.82 nm)组成，其开口也为十元环。MCM-22 B 0.57nmX 0.75nm,0.56nmX 0.65nmMCM-22某些反映具有更好的选择性，如在苯与乙烯、丙烯烷基化反映生产苯乙烯、 异丙苯时，其中副产物二乙苯、二异丙苯由于在MCM-22 分子筛的

2、十元环孔道中受阻，而有较高的选择性。MCM-22分子筛较十元环的ZSM-5有更大的孔容， 当有较多支链的烃异构体参加反映时，其进入 ZSM-5十元环孔道是受阻的，然 而MCM-22分子筛的十二元环孔道关于多支链化合物是畅通的，会有较多的I-C5 生成，此外，关于不同分子的扩散性质的差别也体现了它的择形性。MCM-22分子筛的一般物化性能经过关于 MCM-22 分子筛的结构物性测定表明，N2 吸附等温线的形状表现为LangmuirH 型，用 ASAP-200 静态容量法低温吸氮装置，测定 MCM-22、Beta、ZSM-5 分子筛的孔结构数据如表 1 所示。1 催化剂的孔结构结构特性 aSi/A

3、 l molBET Si/A l molBET 面积m /g微孔面积孔体积m/gcm3/g微孔体积cm3/g晶胞大小mMCM-22504613550.520.170.3-0.5cMCM-22154533250.610.150.3-0.5Beta135092950.670.130.1-0.2ZSM-5153802280.290.121.5-2.5a:孔结构数据经过氮气等温吸附-脱附曲线得到 b:经过 SEM 图像估量c:单层六边形结构，平均直径由于MCM-22由十元环、十二元环孔道和超笼构成，故它的孔容和比表面积由十元环交叉孔道构成的 ZSM-5的孔容大。MCM-22分子筛比三维大孔容 的Y和B

4、eta的孔容和比表面积要小，而微孔体积和微孔面积却比ZSM-5、Beta的大。H MCM-22 分子筛的酸性，结果表明，MCM-22 分子筛具有两个酸中心，弱酸中心位于 254E NH3 脱附位，强酸中心位 于431C NH3 脱附位，基本与 ZSM-5 相同。HMCM-22402C2h33628cm-13670cm-13750cm-1处的峰是端硅羟基的吸收峰。202E2h，然后202E1h3750cm-1处1400-1700c1MCM-22B 酸（1545cm-1 处）L 酸（1455cm-1 处）。MCM-22分子筛酸性也和铝的配位情况有关，从其铝的MAS-NMR谱可以看出不焙烧的MCM-

5、22分子筛原粉的骨架中不含八面体配位的铝。经过焙烧后MAS-NMR谱图表明B酸位铝离子以八面体配位方式存在。MCM-22 中不同型的酸和酸强度在两种孔道中有着不同的分布， 稳定的强酸中心位于十二元环超笼体系。表2给出了MCM-22、Beta、ZSM-5的酸量。2 催化剂的酸量比较MCM-22 MCM-22Beta ZSM-5Si/Al50151315a，B 酸mol 吡啶/g250 rb250 rb350 rb250 rb350 rb2515131145241916361747404728127A Emeis（1995）B 脱附温度MCM-22分子筛的合成MCM-22 分子筛的合成可在静态、动

6、态两种情况下合成。反映混合物中一般 包含碱或碱土金属，如钠或钾阳离子，三价元素的氧化物，如铝，四价元素如硅 的氧化物，有机摸扳剂，通常为六亚甲基亚胺（ HMI）,反映混合物中组分摩尔 配比遵循下列范围。如表 3 所示。3 反映混合物中组分摩尔配比反映物通常范围常用范围SiO2/Al2O310-6010-400.01-1.00.1-0.50.01-2.00.1-1.00.05-1.00.1-0.50.01-1.00.1-0.50.01-2.00.1-1.00.05-1.00.1-0.5OH/SiO2Na/ SiO2 HMI/ SiO2无晶种时的晶化温度为 423K，温度低时晶化时间过长，温度咼时

7、易伴生其 它物种，合成进程中也易伴生杂晶或者转晶如 ZSM-35、ZSM-5、ZSM-49、ZSM-12 等。近年来国内关于于 MCM-22 分子筛的合成条件的研究报告很多都鉴于专利的 改进。采用动态水热合成出的 MCM-22 分子筛，产品中容易有混晶和转晶，采 用静态晶化进程，则易生成镁碱分子筛。如果在晶体MCM-22晶体开始形成之前有少量的催化晶种业已形成的话，它使晶体结晶的速度大大提高。加入晶种的量为MCM-22晶体理论产量的0.01wt%-0.1wt%，般加入量为1wt%。不同的硅源关于于MCM-22的结晶速度和成品也有很大影响。在动态合成条件下，硅酸、硅溶胶和超声波沉淀硅都能合成MC

8、M-22。但是采用硅酸（比表积750）晶化时晶化时间最短，其次是硅溶胶（比表面积500）和超声波沉淀硅（176）MCM-22HMI/SiO2=0.35,H2O/SiO2=19.5时,MCM-22晶体在动态与静态（318K24h）1 SQ2/AI2O3 的降低（即铝含量的增加）无论是在动态还是在静态下，水热合成之前的老化步骤均有助于获得高质量 的MCM-22MCM-49可能有助于反映混合物中形成晶核，该晶核在静态水热晶化时尤为重 要，在静态合成的条件下，不经过老化步骤形成的晶体量极少，且其反复性不好。总之，硅的溶解形成晶核是生成 MCM-22 晶体的控制步骤，在老化时形成 了晶核，动态搅拌阻止了

9、晶核向大的层状晶粒的转化， 但搅拌并且不是形成晶体所 需要的。但是它鲜明地影响整个成晶进程的进程，因而其成晶速率较快。MCM-22分子筛的杂原子取代F.Testa等人研究了Fe-MCM-22与Fe,Al-MCM-22分子筛的合成与表征结果表明含有杂原子铁的MCM-22的结构与纯MCM-22的结构非常相似，Fe， Al-MCM-22的形态结构不随铁含量的改变而变化。Fe- MCM-22 的 27Al 和29SiNMR和Mossbauer图谱均表明，Fe（川）离子有很大一部分是以四面体的方式配位的。用硼酸和 Fume silica 和原钛酸四丁酯（TBOT）在派叮（PI）作模板剂时 可合成出Ti-

10、MCM-22XRMCM-22XR图一样。紫外-Ti进入了骨架中以四配位的方式成键。Ga- MCM-22MCM-22研究报告较少，但是过渡金属离子取代进入骨架后使分子筛兼有了本身的孔 道等特点和金属离子的催化性能，其潜在的应用前景必将引起人们越来越多的关 注。MCM-22分子筛在催化反映中的应用MCM-22分子筛的两种孔道系统和活性位分布决定了其独特的催化反映性能及用前景，它关于多种反映具有催化性能，其原因在于（1）小分子反映物在MCM-22分子筛内部发生反映，穿过十六环孔道经过扩散方式进入其内部的正旋曲线孔道和超笼中，但关于大有机分子来说，进入连接内孔道系统的十六环孔道中 是受阻的，所以不能在十六环中发生反映。（2）大分子反映物在MCM-22分子筛外表面的POCKET （如图2）或十二元环中发生反映。反映物是经过催化剂外 表面进入其中的，因而十二元环和 POCKET决定了其则形催化作48。含有十 二元环的POCKET 形成了六方的品体表面，这与POCKET 的数量和深度足够大 使大部分有机分子进入其中，并且且促进了某