PVC热稳定剂及国内发展现状

1、PVC热稳定剂及国内发展现状聚氯乙烯(PVC)是五大通用塑料之一。1992年至2002年1O月间，我国PVC产量年平均增长率16，为世界年平均增长率的3倍。2002年我国PVC制品总产量为5500kt，其中仅管材和型材就达2500kt以上，占PVC制品的47t。众所周知，PVC树脂及其制品存在着热降解和老化的缺点，它的加工温度(160以上)比分解温度(120130)还高，因此要将PVC变成制品，就必须在PVC加工成型过程中添加热稳定剂，以延缓或阻止PVC树脂的热降解。长期以来，用于PVC的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类及稀土类等。从20世纪60年代中期开始由于发生了一系列的公害问题，

2、铅(镉)盐类稳定剂受到限制。现在，世界界上公认认可用于于PVCC无毒配配方的热热稳定剂剂主要是是有机锡锡和复合合钙，锌锌类。有有机锡稳稳定剂有有着卓越越的稳定定性和透透明性，但但成本高高，从而而使它的的应用受受到很大大的限制制，尤其其在管材材和型材材领域应应用很少少。钙锌皂类类成本低低廉，但但最大的的缺点是是初期着着色性大大，长期期热稳定定性也不不理想。随随着人们们开发合合成出了了高性能能的辅助助热稳定定剂。并并将其引引入钙锌体系系中，大大大改善善了复合合钙锌锌稳定剂剂的稳定定性能，不不仅使其其初期热热稳定性性能够满满足制品品加工的的要求，而而且也具具有良好好的长期期热稳定定性使使人们又又对钙

3、锌复合合热稳定定剂寄予予了很大大的希望望。在实际配方方中，除除了要求求稳定剂剂满足热热稳定性性需要外外，往往往还要求求其具有有优良的的加工性性、耐候候性、初初期着色色性、光光稳定性性，对气气味、粘粘性也有有严格要要求。同同时，PPVC制制品也是是千变万万化的(包括管管材、片片材、吹吹塑件、注注塑件、泡泡沫制品品、糊树树脂等)，因此此了解和和掌握热热稳定剂剂的性能能及特点点十分有有必要，同同时了解解和掌握握各热稳稳定剂及及其性能能也是设设计出符符合要求求的PVVC制品品的起码码要求。本本文详细细阐述了了PVCC热稳定定剂的性性能、特特点，并并介绍了了我国PPVC热热稳定剂剂的生产产现状及及发展趋

4、趋势。1各类热稳稳定剂的的性能、特特点及应应用11铅盐盐铅盐稳稳定剂的的使用已已有700多年历历史。铅铅盐稳定定剂的稳稳定作用用较强，有有抑制制制品早期期着色作作用，而而价格低低廉，所所以应用用较广泛泛，尤其其在我国国目前PPVC用用的热稳稳定剂中中铅盐仍仍占较大大比例。铅盐稳定剂剂具有以以下特点点：(1)优良良的稳定定性铅盐长期热热稳定性性好。在在盐基性性铅盐中中，起稳稳定作用用的仅仅仅是盐基基。能发发生反应应的盐基基称有效效铅含量量。有效效铅含量量高，耐耐热性能能好。对对于有效效铅含量量低的产产品，使使用时要要适当增增加用量量。(2)电绝绝缘性优优良由于铅盐是是非离子子型的，且且不导电电，

5、因此此在电线线、电缆缆行业有有着广泛泛的用途途。(3)耐候候性优良良许多铅盐化化合物能能起到白白色颜料料的作用用，表现现出很强强的覆盖盖力，因因而具有有较强的的耐候性性。(4)透明明性差不能用于透透明制品品，可用用于电线线、电缆缆及唱片片材料，因因为这些些产品大大多为白白色或者者很深的的暗黑色色，不存存在透明明要求。(5)价格格低廉铅盐稳定剂剂是所有有稳定剂剂中价格格最低廉廉的，因因此，尽尽管新型型稳定剂剂不断推推出，铅铅盐稳定定剂仍然然占据着着稳定剂剂的主导导市场。(6)有毒毒铅盐稳定剂剂的主要要缺点是是有毒不能用用于制造造接触食食品类、医医疗卫生生类和玩玩具制品品，也不不能制得得透明制制品

6、。现现在许多多国家都都已经禁禁止在饮饮用水管管中使用用铅稳定定剂。(7)分散散性差铅盐的分散散性较差差。但是是现在推推出的“一一包装”产产品中配配合了润润滑剂，从从一定程程度上解解决了分分散性问问题。(8)助发发泡功能能许多铅盐稳稳定剂在在用于以以偶氮二二甲酰胺胺(ADDC)发发泡的PPVC泡泡沫塑料料配方时时，由于于碱性铅铅盐对发发泡剂的的分解有有催化作作用或促促进作用用，因此此可以在在较低的的温度下下发泡。(9)易硫硫化污染染含铅稳定剂剂的PVVC制品品暴露在在含硫化化氢的大大气中时时，时问问久了外外观会逐逐渐呈现现棕褐色色甚至发发黑。同同时某些些颜料中中的硫也也会与铅铅发生反反应产生生硫

7、化污污染。正因为铅盐盐具有以以上的特特点，特特别适用用于高温温加工，广广泛用于于各种不不透明硬硬、软制制品以及及电缆料料中，如如各类管管材、板板材、室室内外异异型材、泡泡沫塑料料、人造造革以及及电线、电电缆、唱唱片、焊焊条等。近近年来由由于环境境保护和和人类健健康的要要求，对对铅盐类类稳定剂剂的使用用提出愈愈来愈多多的限制制。尽管管铅盐稳稳定剂的的毒性早早已被人人们认识识，但其其性能优优良、价价格便宜宜，同时时由于进进行了大大量改善善铅盐在在使用时时的安全全性的工工作，如如颗粒化化、复配配化，所所以铅盐盐稳定剂剂在一定定时期内内仍然具具有较广广泛的市市场。12有机机锡热稳稳定剂工业上使用用的有

8、机机锡稳定定剂一般般可以用用XnSSnY(n)nn (nn=13)表表示。其其中，xx基团可可以是烷烷基，如如甲基、丁丁基、辛辛基，也也可以是是酯基，如如丙烯酸酸甲酯、丙丙烯酸丁丁酯等。YY基团可可以是脂脂肪酸根根，也可可以是硫硫醇根(硫醇酯酯根)等等。有机锡具有有良好的的耐热性性和透明明性，可可单独使使用，也也可与金金属皂类类等稳定定剂并用用。有机机锡常用用在加工工无毒PPVC硬硬制品中中，有卓卓越的通通用性、安安全性和和高效热热稳定性性。它可可以通过过置换烯烯丙基氯氯和捕捉捉HC11等对PPVC制制品产生生稳定效效能和抑抑制变色色作用。有有机锡(含硫)的热稳稳定性非非常优异异，它初初期着色

9、色很小并并能保持持很长时时间，是是目前唯唯一的一一种初期期、中期期、长期期热稳定定性令人人满意的的品种。我国有机锡锡热稳定定剂目前前主要应应用于硬硬质透明明产品及及部分PPVCU给水水管中。有有机锡稳稳定剂在在我国稳稳定剂中中所占的的比例大大约为88左右右，呈逐逐年递增增。1211性能特特点(1)极佳佳的热稳稳定性有机锡具有有超凡的的热稳定定性，在在热稳定定性方面面目前还还没有任任何其他他类型的的热稳定定剂能够够超过它它，它具具有极好好的高温温色度稳稳定性和和长期动动态稳定定性。因因此，它它是硬质质PVCC首选的的热稳定定剂，适适用于所所有的PPVC均均聚物(如乳液液、悬液液和本体体PVCC)

10、以及及PVCC的共聚聚物、接接枝聚合合物和共共混聚合合物。在在挤出机机中和压压延机中中，加工工温度可可达20002230。(2)卓越越的透明明性有机锡热稳稳定剂具具有卓越越的透明明性，使使用有机机锡，尤尤其是硫硫醇甲基基锡热稳稳定剂的的配方，可可以得到到结晶般般的制品品，不会会出现白白化现象象。正因因为如此此，SSS-2118A、TTM-1181-FS可可用于瓶瓶子、容容器、波波纹板，各各种类型型的硬质质包装容容器、软软管、型型材、薄薄膜等。(3)良好好的相容容性硫醇甲基锡锡稳定剂剂与PVVC相容容性好，在在PVCC配合物物中很容容易分散散，在其其加工的的制品中中长期使使用也不不会析出出。因此

11、此，不会会影响制制品的表表面性质质和电性性能。(4)产品品的无毒毒性硫醇甲基锡锡是无毒毒的绿色色环保型型热稳定定剂，硫硫醇甲基基锡在PPVC中中的迁移移极微，甲甲基锡稳稳定剂已已被德国国联邦卫卫生局(BGAA)、美美国食品品和药物物管理局局(FDDA)、英英国的BBPF和和日本的的JHPPA等认认可。所所以在美美国、欧欧洲、日日本等国国家硫醇醇甲基锡锡被准许许在食品品和医药药包装用用PVCC制品中中及上水水管中使使用。(5)较好好的流动动性硫醇甲基锡锡可以改改善PVVC熔融融作用，使使得PVVC在加加工时具具有较好好的流动动性。与与混合金金属盐或或铅盐稳稳定剂相相比，它它可产生生较低的的熔融粘

12、粘度，所所以，甲甲基锡是是硬质PPVC混混合物最最好的稳稳定剂。甲甲基锡与与PVCC的相容容性好于于丁基锡锡和辛基基锡。(6)不结结垢性在塑料加工工过程中中，配合合剂(如如颜料、润润滑剂、稳稳定剂或或增塑剂剂等)从从配合物物中析出出粘附在在压辊、模模具等金金属面上上，逐渐渐形成有有害膜层层的现象象叫“压压析”。压压析现象象是PVVC加工工中存在在的最为为错综复复杂的现现象之一一，是最最难解决决的问题题之一。使使用硫醇醇甲基锡锡很少发发生结垢垢现象，可可减少生生产设备备的清洗洗次数，提提高生产产效率，降降低生产产成本，扩扩大利润润。(7)润滑滑性差含硫的锡稳稳定剂自自润滑性性差。因因此，许许多国

13、外外市售的的含硫有有机锡都都配合有有润滑剂剂，以防防止加工工时热熔熔体粘附附在加工工设备上上。(8)成本本昂贵同其他的稳稳定剂相相比，有有机锡稳稳定剂的的综合性性能更接接近理想想中的稳稳定剂。但但所有有有机锡稳稳定剂不不管结构构如何，主主要缺点点是制造造成本比比其他主主稳定剂剂高得多多。近年年来，通通过采用用新的合合成工艺艺，或者者开发低低价锡产产品，降降低锡含含量，从从而在一一定程度度上降低低了产品品成本。(9)硫醇醇有机锡锡气味较较大PVC热加加工之后后产生游游离的硫硫醇或者者硫醇酯酯，出现现难闻的的气体。其其次在硬硬质透明明制品中中，硫醇醇甲基锡锡的耐候候性不及及马来酸酸有机锡锡，应该该

14、在配方方中添加加紫外线线吸收剂剂可使耐耐候性进进一步提提高。1222烷基、酯酯基对性性能的影影响在有机锡类类热稳定定剂中，烷烷基对其其性能影影响很大大，因此此，具有有不同烷烷基的有有机锡，其其性能亦亦有所不不同。(1)硫醇醇甲基锡锡与辛基锡和和丁基锡锡相比，热热稳定性性要高出出15322。由由于其锡锡含量较较高，稳稳定性好好，在应应用配方方中的剂剂量低于于辛基锡锡和丁基基锡，从从而制品品中残留留气味也也较辛基基锡和丁丁基锡低低。甲基基锡的蒸蒸汽压较较辛基锡锡或丁基基锡高出出很多，因因此易于于挥发。所所以，当当甲基锡锡稳定剂剂用于挤挤出和压压延时，需需要专门门的防护护措施。(2)丁基基锡丁基锡有

15、毒毒，价格格较辛基基锡低。经经证明，某某些特殊殊的单丁丁基锡衍衍生物能能够起到到游离基基的清除除剂的作作用，这这样可以以减轻硫硫醇和硫硫代酸酯酯产生的的难闻的的气味，同同时可以以靠稳定定剂的再再生保护护和维持持稳定剂剂本身的的特性。(3)辛基基锡辛基锡为低低毒，准准许用于于食品包包装和饮饮用水管管，价格格相对较较高。市市售的辛辛剂锡一一般是多多组分的的混合物物，有单单体型的的，也有有聚合型型的，有有时还含含有有机机辅助热热稳定剂剂。(4)酯基基锡酯基锡是220世纪纪70年年代后期期推出的的一类新新型有机机锡化合合物。其其紫外光光稳定效效果优于于烷基锡锡类，热热稳定性性和辛基基锡相当当，抑制制初

16、期变变色性能能略优于于辛基锡锡类，挥挥发性低低，加工工挥发性性低于辛辛基锡。该该类产品品已经FFDA批批准，可可作食品品级无毒毒稳定剂剂使用。1233有机锡锡脂肪酸酸盐及硫硫醇锡性性能的区区别(1)有机机锡脂肪肪酸盐具有优良的的加工性性和润滑滑性，但但热稳定定性和透透明性较较差，单单独使用用时初期期着色性性差，容容易引起起积垢现现象。因因此，在在硬质透透明制品品中常与与硫醇盐盐类有机机锡配合合使用，起起润滑作作用(00.31份)。在软软质和半半硬质透透明制品品中，可可做主稳稳定剂使使用(110155份)，通通常与金金属皂并并用。(2)硫醇醇盐大多用于硬硬质制品品中，透透明性、无无色性、稳稳定性

17、非非常好。当当硫醇单单烷基锡锡和二烷烷基锡盐盐并用，可可得到无无色配方方。另外外，硫醇醇有机锡锡能够改改善由于于使用抗抗静电剂剂所造成成的耐热热性降低低的缺点点，喷霜霜和渗透透现象也也少。硫硫醇有机机锡用于于瓶料，可可使配合合料的蓝蓝色调降降至最低低。硫醇醇有机锡锡与铅、镉镉或其他他可形成成有色硫硫化物的的金属接接触会发发生交*污染。硫硫醇有机机锡有一一种特殊殊的臭味味，这在在PVCC的加工工中能明明显地感感觉到，但但在制成成的制品品中感觉觉不到。1244有机锡锡热稳定定剂的复复配技术术通过提高配配合技术术产生协协同效应应来达到到提高有有机锡热热稳定的的稳定效效果、降降低毒性性、减少少臭味、阻

18、阻止迁出出和降低低成本的的目的，比比改进有有机锡的的分子结结构更为为简便、快快捷。(1)有机机锡热稳稳定剂与与有机辅辅助稳定定剂的配配合有机锡热稳稳定剂在在稳定过过程中，生生成的二二烷基锡锡二氯化化物是弱弱的路易易斯酸，不不会引起起PVCC的突然然降解，可可以不需需要辅助助稳定剂剂来优先先吸收氯氯原子。因因而，亚亚磷酸酯酯、环氧氧化合物物和多元元醇不能能改变有有机锡的的稳定效效果，但但配合适适当的抗抗氧剂却却有助于于提高羧羧酸有机机锡和烷烷氧基有有机锡的的热稳定定性能。抗抗氧剂对对于硫醇醇有机锡锡的热稳稳定性能能不产生生影响。(2)有机机锡热稳稳定剂间间的复配配不同有机锡锡热稳定定剂共用用。可

19、以以起到协协同效应应，充分分发挥各各组分的的优点，达达到最佳佳效果。如如二烷基基锡与单单烷基锡锡共用。具具有协同同效应。一一般认为为，在这这种复合合有机锡锡热稳定定剂中单单烷基锡锡的作用用是阻止止热稳定定性差且且毒性大大的三烷烷基锡的的产生。同同时，单单烷基锡锡的初期期稳定性性较好，二二烷基锡锡的长期期热稳定定性较好好二者者具有很很好的协协同效果果。通式中的YY基不同同的两种种或两种种以上的的有机锡锡化合物物共用，除除了提高高热稳定定效果外外，还可可以克服服硫醇有有机锡润润滑性差差等缺点点，在国国外比较较通行。(3)有机机锡与其其他金属属皂盐类类复合有机锡稳定定剂与其其他金属属盐共用用可以起起

20、协同作作用，提提高稳定定效果、减减少锡含含量、降降低成本本，因而而受到越越来越多多的重视视，前景景看好。如如硫醇有有机锡与与2-乙乙基己酸酸锆配合合使用，可可赋予制制品优良良的透明明性和热热稳定性性。13稀土土热稳定定剂稀土元素是是镧系元元素系稀稀土类元元素群的的总称，包包含钪、钇钇及镧系系中的镧镧、铈、镨镨、钕、钷钷、钐、铕铕、钆、铽铽、镝、钬钬、铒、铥铥、镱、镥镥。共117个元元素。中中国是世世界上稀稀土资源源最丰富富的国家家。素有有“稀土土王国”之之称，总总储量约约900000kkt，居居世界第第1位。包包括重稀稀土和轻轻稀土。轻稀土(又又称铈组组)包括括：镧、铈铈、镨、钕钕、钷、钐钐、

21、铕、钆钆。重稀土(又又称钇组组)包括括：铽、镝镝、钬、铒铒、铥、镱镱、镥、钪钪、钇。1311性能特特点(1)优异异的热稳稳定性稀土热稳定定剂具有有良好的的热稳定定性能。其其复配型型热稳定定剂的综综合性能能常优于于传统铅铅盐及钡钡锌、钡钡镉锌类稳稳定剂。在在某些应应用中，稀稀土复合合稳定剂剂可部分分或全部部代替有有机锡。(2)透明明性好稀土热稳定定剂的折折光率与与PVCC树脂非非常接近近，可替替代传统统使用的的有机锡锡，用于于较高透透明性要要求的制制品中。(3)优良良的耐候候性稀土元素可可吸收22303200nm的的紫外线线(老化化因素：紫外线线、氧、潮潮湿等)，因此此，稀土土稳定剂剂具有其其他

22、热稳稳定剂少少有的抗抗光老化化性能，适适合于PPVC波波纹板、窗窗材等户户外制品品。(4)优异异的电绝绝缘性某些稀土多多功能稳稳定剂可可用于取取代铅盐盐系稳定定剂，用用于电缆缆料配方方，其电电绝缘性性可与铅铅盐媲美美。(5)无毒毒、安全全卫生稀土元素为为低毒元元素，在在其生产产、加工工、运输输、储存存中对人人体均无无毒害作作用。稀稀土稳定定剂为无无毒产品品，可用用于食品品包装和和医药包包装制品品。(6)对制制品的拉拉伸性能能、冲击击性能的的改善明明显。(7)加工工性能稍稍差稀土稳定剂剂在用量量较大的的情况下下物料料的离辊辊性不理理想，有有压析现现象。一一般通过过配方调调整，使使用适当当的润滑滑

23、剂可达达到较好好的效果果。l322稀土稳稳定剂的的类型稀土热稳定定剂按分分子组成成可分为为稀土无无机盐、稀稀土有机机弱酸盐盐、稀土土羧酸酯酯盐三类类。(1)稀土土无机盐盐包括稀稀土硫酸酸盐、亚亚磷酸盐盐、氯化化物等，其其最大特特点是价价格低廉廉，添加加量少，因因此受到到人们的的青睐。(2)稀土土有机弱弱酸盐是是目前研研究最多多的品种种，由于稀土元元素的化化学活泼泼性。能能与多种种有机弱弱酸生成成有机弱弱酸盐。有有机弱酸酸稀土与与PVCC配合可可延长PPVC着着色时问问。同时时，能够够提高PPVC制制品的耐耐碱腐蚀蚀能力及及湿热老老化能力力，具有有提高塑塑化速度度，改善善材料强强度、韧韧性和光光

24、稳定性性的功能能。(3)稀土土羧酸酯酯盐是透透明制品品中广泛泛使用的的稀土稳定剂剂。实验验表明，羧羧酸酯稀稀土抗HHC1能能力优于于有机锡锡。因此此，稀土土羧酸酯酯盐替代代部分有有机锡，可可以降低低配方价价格达达到理想想的性能能价格格比。目前市场上上销售的的多为稀稀土一铅铅复合型型稳定剂剂，最近近用稀土土代替部部分有机机锡的TTL-8863稀稀土锡液液体热稳稳定剂已已经上市市。14复合合热稳定定剂一种好的热热稳定剂剂，不但但应有良良好的静静态热稳稳定性，还还要有优优良的动动态稳定定性；不不但要有有优良的的初期稳稳定性，还还要有优优良的长长期稳定定性；不不但要经经得起加加工时的的高温考考验，还还

25、要经得得起塑料料制品应应用中的的长时问问考验。满满足所有有这些要要求的产产品不多多。因此此，人们们就充分分利用各各稳定剂剂间的协协同效应应进行复复配，扬扬长避短短，满足足加工PPVC的的不同要要求。因因此复合合稳定剂剂必然将将成为一一种趋势势。除上上面介绍绍的稀土土复合稳稳定剂外外，市场场上的复复合热稳稳定剂主主要是以以金属皂皂为基础础，与其其他稳定定剂及助助剂组成成的协同同体系，分分为液体体和固体体复合物物；此外外，还有有以有机机锡或铅铅盐为基基础与其其他稳定定剂及助助剂组成成的协同同体系的的复合物物(液体体)。金金属皂的的复合使使用不是是简单的的加合，而而是利用用了组分分之间的的协同作作用

26、。在在这类热热稳定剂剂中以钙钙锌复复合稳定定剂最为为常见。它它除利用用了钙锌皂间间(其他他皂间的的复合也也一样)的协同同作用外外，也利利用了其其他助剂剂问的协协同效应应，从而而达到性性能最佳佳。复合合稳定剂剂的组成成一般不不公开，但但基本构构成是稳稳定剂主主体(如如金属皂皂、有机机溶剂、增增塑剂、液液态非金金属稳定定剂等)和功能能助剂(辅助稳稳定剂、透透明剂、光光稳定剂剂、润滑滑剂等)。1411复合热热稳定剂剂的性能能特点复合热稳定定剂具有有与树脂脂的相容容性好，可可充分发发挥各组组分的协协同作用用，稳定定性提高高，透明明性好，不不易析出出，无飞飞散、对对环境无无污染，容容易计量量，加工工性能

27、好好，投料料操作简简化、减减轻操作作人员的的劳动强强度，提提高加工工生产效效率等共共同的优优点。除此之外，液液体复合合热稳定定剂与固固体复合合热稳定定剂各自自的特点点见表11。 HYPERLINK /bbs/dispbbs.asp?boardID=29&ID=11268# l # 快车下载载表11.giif：1422固体钙钙锌复复合热稳稳定剂目前复合热热稳定剂剂中，最最值得注注意的新新品种是是固体钙钙锌复复合热稳稳定剂。(1)组成成固体钙锌锌复合热热稳定剂剂主要是是由钙的的羧酸盐盐、锌的的羧酸盐盐、润滑滑剂(内内润滑、外外润滑)、有机机辅助稳稳定剂等等组分组组成。(2)作用用原理钙皂稳定剂剂以

28、硬脂脂酸钙为为代表(吸收HHCl的的作用)，属于于长效热热稳定剂剂。这类类产品的的稳定性性较差，着着色性强强，但无无毒，具具有优良良的润滑滑性，与与锌盐、有有机锡具具有很好好的协同同效应，且且价格低低廉，一一般与锌锌皂并用用。锌皂稳定剂剂对PVVC的稳稳定剂较较差，属属于短效效热稳定定剂，添添加锌皂皂的样品品，加热热时急剧剧变黑，即即称之“锌锌烧”现现象，因因此锌皂皂不能单单独使用用(主要要是产生生的ZnnC122是很强强的路易易斯酸，具具有催化化脱HCC1的作作用)。但但因其具具有初期期着色性性优良，防防止积垢垢效果好好，可提提高耐候候性，且且大多数数锌皂无无毒，在在用于糊糊状树脂脂的凝胶胶

29、配方中中显示出出理想的的稳定效效果(不不仅吸收收HC11，而且且能与丙丙烯基氯氯反应从从而使PPVC稳稳定)等等优点。所所以，传传统上将将其与钙钙皂热稳稳定剂配配合，利利用二者者具有的的协同效效应，使使其具有有极广泛泛的应用用领域。除除了一些些传统使使用有机机锡的领领域之外外，固体体钙锌锌复合稳稳定剂也也可用于于传统使使用铅盐盐的一些些领域，大大口径管管材、电电绝缘材材料等。由由于它属属于“绿绿色环保保型”产产品，特特别适宜宜用于管管材。(3)现状状由于上述原原因，近近年来固固体钙锌稳定定剂是复复合稳定定剂中最最活跃的的领域。世世界著名名的热稳稳定剂生生产厂商商均有该该产品推推出。如如Akcc

30、ross公司的的AkccrosstabbCZ系系列，OOM公司司的PllasttiSttab系系列，WWitcco公司司的Maark系系列等。这这类热稳稳定剂的的性能很很大程度度上取决决于所用用的有机机辅助热热稳定剂剂的种类类及添加加比例。15插层层水滑石石(LDDHs)热稳定定剂LDHs是是一类应应用前景景广阔的的无机阴阴离子型型层柱材材料。该该稳定剂剂是日本本在200世纪880年代代开发的的一类新新型无机机热稳定定剂，目目前日本本已经产产业化有一系系列产品品出售。其其主要成成分是MMg-AAI-ZZn碱式式碳酸盐盐，平均均粒径005077um、折折光率11499154。该该产品无无毒、价价

31、廉，已已被美国国FDAA认可，JJHPAA及欧洲洲各国也也认可了了其安全全性。LLDHss类热稳稳定性比比钡皂、锌锌皂及它它们的混混合物好好。此外外，它还还具有透透明性好好(由于于LDHHs的粒粒径小于于可见光光的波长长，所以以可以用用于透明明制品中中)、绝绝缘性好好、耐候候性好、加加工性能能好及能能捕捉铜铜离子的的优点。同同时，它它没有硫硫化污染染，无毒毒。与锌锌皂、有有机锡问问有协同同效应。LDHs热热稳定剂剂对PVVC的热热稳定性性源于LLDHss与PVVC降解解过程中中产生的的HCII的反应应能力。LLDHss与HCC1的反反应可分分两步：首先。HHC1与与层间的的阴离子子发生反反应将

32、将Cl_面人层层间，达达到吸收收HC11的目的的；然后后。LDDHs本本身与HHC1反反应层柱柱结构被被完全破破坏形形成金属属氯化物物，也吸吸收了HHCI。所所以，与与传统的的稳定剂剂相比。LLDHss刘IttCI的的捕获容容量大，是是硬脂酸酸的4倍倍：可以以避免塑塑料变黄黄，与BBHT等等稳定剂剂配伍性性好；可可避免硬硬脂酸的的危害，无无腐蚀、无无酸气、不不外逸；可以显显著提高高塑料的的耐候性性和耐热热性。LDHs具具有非常常好的抑抑烟作用用。PVVC燃烧烧时不仅仅放出大大量的热热能。而而且会产产生大量量的黑烟烟，烟雾雾中含炭炭粒很多多。颜色色越深，含含HC11等气体体越多，对对人体的的刺激

33、越越大。LLDHss的加人人极大地地降低了了PVCC燃烧时时的烟密密度指数数。改善善了体系系的发烟烟性能。这这是由LLDHss的结构构和热分分解特性性所决定定的。LLDHss的主体体层板含含有相当当量的结结构水。层层间又有有碳酸根根离子，受受热时水水和COO被释放放，起到到了阻燃燃作用。另另外，当当水和CCO释放放后，LLDHss转变为为具有较较高比表表面积的的多孔性性固体碱碱，对PPVC燃燃烧时生生产的烟烟气及酸酸性气体体(例如如HC11)具有有极强的的吸附作作用。目前。LDDHs已已逐渐成成为开发发的热点点。刘鑫鑫等最近近研制出出了LDDHs一一稀土一一锌复合合热稳定定剂。经经试验对对比。

34、其其初期热热稳定性性较好。与与日本产产的稀土土复合热热稳定剂剂相当。长长期热稳稳定性强强于其他他国产稀稀=土复复合稳定定剂。16有机机锑锑在周期表表中位于于第V族族。与锡锡属于同同类化合合物。锑锑系稳定定剂开发发于19950年年。最初初合成的的稳定剂剂是以22-乙基基己基酯酯为基础础的。但但后来市市售的锑锑稳定剂剂几乎都都含有三三(硫代代甘醇酸酸异辛酯酯)锑。目目前研制制和使用用的锑稳稳定剂主主要是以以三(硫硫代甘醇醇酸异辛辛酯)锑锑和五(硫代甘甘醇酸异异辛酯)锑为主主要成分分的复合合锑稳定定剂。有机锑稳定定剂的开开发异常常活跃。不不断有新新品种出出现如如美国IInsttersstabbChe

35、emiccalss公司生生产的IInsttersstabbA1221液体体硫醇锑锑及CAA一1881硫硫醇锑Arggus化化学品公公司的MMarkk2155锑基化化合物，AA&TCChemmicaals公公司的TTherrmollitiie1770液体体锑系热热稳定剂剂等都表表现出良良好的性性能，在在PVCC饮用水水管中广广泛使用用。中南南工业大大学的AAST系系列产品品也有新新品推出出ASST一2218用用于硬质质透明PPVC粒粒料和食食品包装装等；AAST一一1300可用于于玩具膜膜、医用用软PVVC管材材：ASST一1121主主要用于于硬质管管材等。有机锑稳定定剂具有有以下特特点：(1)

36、稳定定性较好好。在相相同温度度下硫醇醇锑具有有和有机机锡基本本一样的的色泽稳稳定性和和较低熔熔融粘度度。在双双螺杆挤挤出机中中与硬脂脂酸钙并并用效果果突出。(2)价格格低廉。从从成本上上看，有有机锑稳稳定剂比比甲基锡锡、丁基基锡都低低，同时时其用量量较低，故故具有较较好的性性能价价格比。(3)产品品低毒。在在美国，锑锑稳定剂剂用量低低于04质量量份符合合NSFF规定；在日本本，锑类类稳定剂剂被认为为是有毒毒的。剧剧毒物质质管理法法中把含含锑的化化合物及及含锑制制剂定为为有毒物物质991。(4)生产产流程短短，易于于制造。(5)透明明性和光光稳定性性差。锑锑稳定剂剂透明性性不及有有机锡，也也低于

37、钡钡镉和和钙锌锌，与铅铅盐接近近。硫醇醇锑受紫紫外线照照射会发发生褐一一黑色变变色反应应。含有有锑稳定定剂的PPVC制制品。即即使透过过窗的日日光。也也足以使使其变色色。(6)润滑滑性差。锑锑稳定剂剂润滑性性较差，因因此，它它的使用用需要配配合大量量的润滑滑剂。目目前市售售的锑稳稳定剂基基本都是是含润滑滑剂的复复合体系系，润滑滑性得到到了很大大的改善善。(7)与某某些有机机锡发生生交*污污染。锑锑稳定剂剂最严重重的问题题之一是是与某些些含硫有有机锡稳稳定剂发发生交*污染。为为防止这这种污染染，加工工厂家必必须使用用专用的的生产装装置。不不能用同同一装置置生产有有机锡和和硫醇锑锑。17辅助助热稳

38、定定剂聚氯乙烯的的主稳定定剂是一一些含金金属的化化合物，为为了提高高其稳定定性。一一些不含含金属的的有机化化合物被被引入稳稳定体系系中。这这些化合合物大多多与金属属化合物物配合使使用能够够发挥协协同效果果，所以以被称为为有机辅辅助稳定定剂。主主要有亚亚磷酸酯酯、环氧氧化合物物、受阻阻酚、一一二酮、多多元醇、一一氨基羧羧酸酯、一一苯基吲吲哚和脲脲类衍生生物等。PPVC稳稳定剂发发展至今今金属属稳定剂剂的进展展相当缓缓慢，而而有机辅辅助稳定定的研究究与开发发异常活活跃，已已构成PPVC稳稳定化领领域的一一大主流流。2 我国稳稳定剂的的生产现现状我国热稳定定剂的研研制始于于20世世纪500年代，88

39、0年代代初期有有机锡等等稳定剂剂的不断断开发与与生产。其其行业结结构基本本形成。尤尤其近十十多年。我我国稳定定剂的研研究与开开发有了了长足的的发展，并并且随着着PVCC工业的的快速增增长，稳稳定剂的的生产也也大幅增增加。目目前我国国稳定剂剂的生产产能力大大约为880ktta生产的的厂家有有1000多家，能能够生产产各种稳稳定剂550660种之之多，主主要有铅铅盐、金金属皂、复复合热稳稳定剂、有有机锡和和有机辅辅助稳定定剂等。其其产量从从19990年的的22kkt。增增加到220044年的880ktt左右。220044年800kt稳稳定剂中中铅盐约约占355左右右，金属属皂及复复合稳定定剂约占占35，有机机锡类约约占100左右右，复合合液体及及其他稳稳定剂占占20左右。我我国热稳稳定剂也也有一定定量的进进出口。因因国产稳稳定剂产产品档次次不高，铅铅盐仍然然占主导导地位，出出口主要要是铅盐盐类稳定定剂：而而进口的的主要是是复合稳稳定剂(复合钙钙锌、复复合铅盐盐等)和和有机锡锡类稳定定剂。我我国生产产高性能能有机辅辅助