环境监测常规分析

1、环境监测-常规分析.10环境监测常规分析第1页环境监测-常规分析试验室分析质量控制基本操作技能 常规分析项目及方法方法验证内容及要求环境监测常规分析第2页一、环境监测常规分析项目及方法1、地表水环境质量（ GB3838- ）监测项目：地表水环境质量标准（GB 3838-）表124项基本项目、表2集中式生活饮用水地表水源地补充项目（5项）和表380项特定项目。环境监测常规分析第3页环境监测常规分析第4页环境监测常规分析第5页环境监测常规分析第6页环境监测常规分析第7页表1 监测方法及方法起源项目监测方法方法起源水温水质 水温测定 温度计或颠倒温度计测定法GB/T 13195-91pH水质 pH值

2、测定 玻璃电极法GB/T 6920-1986溶解氧水质 溶解氧测定 电化学探头法HJ 506-高锰酸盐指数水质 高锰酸盐指数测定GB/T 11892-1989化学需氧量水质 化学需氧量测定 重铬酸盐法HJ828-五日生化需氧量水质 五日生化需氧量（BOD5）测定 稀释与接种法HJ 505-氨氮水质 氨氮测定 纳氏试剂分光光度法HJ535-总磷水质 总磷测定 钼酸铵分光光度法GB 11893-89总氮水质 总氮测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法HJ 636-铜、锌、镉、铅水质 铜、铅、锌、镉测定 原子吸收分光光度法GB/T 74751987氟化物水质 氟化物测定 离子选择电极法GB 7484-

3、87分析方法环境监测常规分析第8页表1 监测方法及方法起源分析方法项目监测方法方法起源汞、砷、硒水质 汞、砷、硒、铋和锑测定 原子荧光法HJ 694-六价铬水质 六价铬测定 二苯碳酰二肼分光光度法GB/T 7467-1987氰化物水质 氰化物测定 容量法和分光光度法HJ 484-挥发酚水质 挥发酚测定4-氨基安替比林分光光度法HJ 503-石油类水质 石油类和动植物油测定 红外光度法HJ 637-阴离子表面活性剂水质 阴离子表面活性剂测定 亚甲蓝分光光度法GB/T 7494-1987硫化物水质 硫化物测定 亚甲基蓝分光光度法GB/T 16489-1996粪大肠菌群水质 粪大肠菌群测定 多管发酵

4、法和滤膜法HJ/T 347-环境监测常规分析第9页表2 监测方法及方法起源项目监测方法方法起源硫酸盐、氯化物、硝酸盐水质 无机阴离子测定 离子色谱法HJ 84-铁、锰水质 铁、锰测定 火焰原子吸收分光光度法GB/T 119111989分析方法环境监测常规分析第10页表3 监测方法及方法起源项目监测方法方法起源三氯甲烷、四氯化碳、三溴甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、环氧氯丙烷、氯乙烯、丙烯醛、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯丁二烯、六氯丁二烯、苯乙烯、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、异丙苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、三氯苯、丙烯腈 吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定水

5、中挥发性有机物水质挥发性有机物测定吹扫捕集气相色谱法GB/T 5750.8-附录A 或HJ639- 或HJ686-（GC）内吸磷、乐果、敌敌畏、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基）酯、甲基对硫磷、马拉硫磷、对硫磷气相色谱-质谱法水和废水监测分析方法（第四版）硝基苯、二硝基苯、2,4二硝基甲苯、2,4,6-三硝基甲苯、硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯水质 硝基苯类化合物测定 气相色谱-质谱法水质硝基苯类化合物测定液液萃取-固相萃取-气相色谱法HJ 716-HJ648-(GC)四氯苯、六氯苯环氧七氯、林丹、滴滴涕水质有机氯农药和氯苯类化合物测定气相色谱-质谱法HJ 699-多氯联苯水质多氯联

6、苯测定气相色谱-质谱法HJ 715-百菌清、溴氰菊酯水质 百菌清和溴氰菊酯测定气相色谱法HJ 698-水合肼 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 对二甲氨基苯甲醛分光光度法GB/T 5750.8- 39.1分析方法环境监测常规分析第11页表3 监测方法及方法起源项目监测方法方法起源敌百虫 水质 有机磷农药测定 气相色谱法GB 13192-91三氯乙醛 生活饮用水标准检验方法 消毒副产物指标 （8.1气相色谱法）GB/T5750.10-甲醛 水质 甲醛测定 乙酰丙酮分光光度法HJ601-松节油 水质 松节油测定 气相色谱法 HJ696-苯并（a）芘 水质 多环芳烃测定 液液萃取和固相萃取高效液相

7、色谱法HJ 478-吡啶 水质 吡啶测定 气相色谱法GB/T 14672-1993甲萘威 生活饮用水标准检验方法 农药指标 （10.1甲萘威 高效液相色谱法-紫外检测器）GB/T 5750.9-分析方法环境监测常规分析第12页表3 监测方法及方法起源项目监测方法方法起源丙烯酰胺 水质 丙烯酰胺测定 气相色谱法HJ697-阿特拉津 阿特拉津测定 高效液相色谱法HJ 587-丁基黄原酸 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 铜试剂亚铜分光光度法水质 丁基黄原酸测定 紫外分光光度法GB/T 5750.8- 43.1HJ756-苯胺 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 气相色谱法水质 苯胺类化合物测定

8、气相色谱-质谱法GB/T 5750.8- 37.1HJ822-2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯酚 水质 酚类化合物测定 液液萃取/气相色谱法HJ676-微囊藻毒素-LR 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 液相色谱法GB/T 5750.8- 13.1黄磷 水质 黄磷测定 气相色谱法HJ701-分析方法环境监测常规分析第13页表3 监测方法及方法起源项目监测方法方法起源苦味酸 生活饮用水标准检验方法 有机物指标 苦味酸测定 气相色谱法GB/T 5750.8- 42活性氯 水质 游离氯和总氯测定N，N-二乙基-1，4-苯二胺分光光度法HJ 586-钡、硼、钴、钛 生活饮用水标准检验方法

9、 金属指标（1.4 电感耦合等离子体发射光谱法 ）水质 32种元素测定 电感耦合等离子体发射光谱法GB/T 5750.6-HJ776-铍、锑、铊、钼、镍、钒 水质 65种元素测定 电感耦合等离子体质谱法HJ700-分析方法环境监测常规分析第14页二、分析方法汇总常规项目监测方法1、重量法：悬浮物、溶解性总固体等2、容量法：高锰酸盐指数、化学需氧量等3、分光光度法: 氨氮、总磷、总氮、挥发酚、氰化物、硫化物、阴离子表面活性剂等4、离子色谱法：无机阴离子（氟离子、氯离子、硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、溴、亚硫酸盐）5、电化学分析法：pH、电导率、氟化物、AOX、铜铅锌镉等。6、流动注射法：氰化

10、物、硫化物、挥发酚、阴离子表面活性剂7、气相分子吸收光谱法：氨氮、凯氏氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、硫化物。环境监测常规分析第15页1、重量分析法1、重量分析法，是经过称量物质某种称量形式质量来确定被测组分含量一个定量分析方法。常量分析准确度较高，不过操作复杂，对低含量组分测定误差较大。重量法通常以沉淀反应为基础，也可利用挥发、萃取或电解等伎俩进行重量分析。环境监测普通采取挥发法：如悬浮物、溶解性总固体、硫酸盐、土壤水分和干物质含量等。环境监测常规分析第16页悬浮物水质 悬浮物测定 重量法GB11901-89悬浮物定义：指水样经过孔径为0.45m滤膜，截留在滤膜上并于103105烘干至恒重固体物质

11、。恒重：两次称量重量差0.4mg注意：滤膜上悬浮物不能过少，不然增大称量误差，普通以5100mg为宜。环境监测常规分析第17页2、容量法2、容量法容量分析法，是将一个已知准确浓度标准溶液滴加到被测物质溶液中，直到所加标准溶液与被测物质按化学计量定量反应为止，然后依据标准溶液浓度和用量计算被测物质含量。按照反应性质，容量分析法可分为酸碱滴定法、氧化还原滴定法、络合滴定法和沉淀滴定法。环境监测常规分析第18页高锰酸盐指数方法起源为GB 11892-89水质 高锰酸盐指数测定方法检出限为0.5mg/L检出范围为0.5mg/L4.5mg/L。当水样高锰酸盐指数值超出4.5mg/L时，酌情分取少许试样，

12、经适当稀释后测定。环境监测常规分析第19页方法原理 样品中加入已知量高锰酸钾和硫酸，在沸水浴中加热30分钟，高锰酸钾将样品中一些有机物和无机还原性物质氧化，反应后加入过量草酸钠还原剩下高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量草酸钠。经过计算得到样品中高锰酸盐指数。环境监测常规分析第20页水样采集与保留水样采集后，应加入硫酸使pH调至2，以抑制生物活动，硫酸加入量不能过多。样品应尽快分析，如保留时间超出6h，则需置暗处，05下保留，不得超出2天。环境监测常规分析第21页注意事项（1）高锰酸盐指数是个相正确条件性指标，其测定结果与溶液酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间相关。所以，测定时必须严格恪守操

13、作要求，使结果具可比性。（2）水样测定结果超出4.5mg/L时，需适当稀释后测定。（3）酸性法适合用于氯离子含量不超出300 mg/L 水样。氯离子浓度高于300 mg/L，采取碱性法测定。（4）空白试验测定值应小于0.50mg/L，不然应将蒸馏水进行二次蒸馏或重新更换试验用水。环境监测常规分析第22页注意事项（5）高锰酸钾标准溶液校正系数K值在0.951.00 之间。K值偏大会影响空白滴定结果，造成稀释水样测定结果误差变大。（6）草酸钠标准贮备液应于4密闭保留，草酸钠标准溶液尽可能使用前配制。（7）每个样品水浴加热时间要控制在302分钟范围内，从水浴重新沸腾起计时。（8）沸水浴水面要高于锥形

14、瓶内液面。（9）水样浊度越大，高锰酸盐指数越大。应确保均匀取样。环境监测常规分析第23页注意事项（10）如水浴加热完成后，溶液应该保持淡红色，如变浅或全部退去，说明高锰酸钾用量不够，需要将水样稀释倍数加大再测定，加热氧化后残留高锰酸钾为其加入量1/21/3为宜。 （11）滴定时水样温度在80左右为宜，水浴加热结束后，应在5min内将样品滴定完成，而且时间越快越好。（12）沸水浴温度为98。如在高原地域，报出数据时，需注明水沸点。环境监测常规分析第24页环境监测常规分析第25页3、分光光度法3、分光光度法，基本原理是利用朗伯-比尔定律，经过测定待测物质在特定波长或一定波长范围内光吸光度或发光强度

15、，对该物质进行定性和定量分析方法。依据显色物质在不一样波长范围：(1)200400nm为紫外光区，(2)400800nm为可见光区， (3)2.525m(按波数计为4000cm-1400cm-1)为红外光区，分为紫外分光光度法、可见分光光度法、红外分光光度法。 环境监测常规分析第26页总磷1 方法起源于GB 11893-89。2 原理：在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将样品中各种形态磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，马上被抗坏血酸还原，生成蓝色络合物。 3 适用范围 本标准要求了用过硫酸钾（或硝酸-高氯酸）为氧化剂，将未经过滤水样消解，用

16、钼酸铵分光光度测定总磷方法。总磷包含溶解、颗粒、有机和无机磷。注：分析时，样品摇匀后取样，不能过滤样品。环境监测常规分析第27页4、分析流程检验样品瓶标签 混匀样品 酸度调整摇匀取样样品消解消解液过滤显色测定结果计算质量确保和控制环境监测常规分析第28页5 干扰及消除 消解后如遇沉淀（肉眼看到比色管底部有小颗粒），则需要用0.45m微孔纤维滤膜过滤样品，同一批滤膜需经过空白试验确保未检出总磷，空白吸光度控制在0.007以下。6 试样制备 取25mL样品于50mL具塞比色管中，取样前应仔细摇匀水样，以得到溶解部分和悬浮部分均含有代表性试样。如样品中含磷浓度较高，试样体积能够降低，但不得少于10m

17、L，如浓度仍过大则需稀释。注：如用硫酸保留水样。当用过硫酸钾消解时，需先将试样调至中性。 环境监测常规分析第29页7 注意事项。（1）操作所用玻璃器皿，用自来水清洗洁净后需要用10%盐酸（硫酸）浸泡最少1h，或用不含磷酸盐洗涤剂刷洗后再用盐酸浸泡。假如清洗后依然有挂水珠现象，则需要使用铬酸浸泡并清洗。（2）比色皿用后应用稀硝酸或铬酸洗液浸泡片刻，以除去吸附钼蓝有色物。但不可长时间浸泡。（3）全部试剂（包含过硫酸钾）配制完成后，以及新购微孔纤维滤膜，均需在正式使用前经过空白试验以确保对试验结果无干扰（包含消解程序）。（4）配制钼酸铵溶液时，1:1硫酸需要完全冷却后再迟缓加入钼酸铵溶液，酒石酸锑钾

18、、钼酸铵及最终溶液在配制时均需用容量瓶定容。环境监测常规分析第30页（5）抗坏血酸溶液如变色需更换。（6）分析取样时，一定要将采样瓶混匀后再取样。（7）室温较低时适当延长显色时间。15-20时，显色20分钟。（8）采样时应使用棕色玻璃瓶，以防止因容器吸附产生误差。（9）比色管在首次使用前应校准，并随时注意管口密封情况，如有漏液情况需马上更换。（10）比色管消解时一定注意盖紧管盖以防止产生污染。（11）消解所用压力锅，需能明确表示锅内温度及压力，而且是经过检定压力锅。 环境监测常规分析第31页4、离子色谱法离子色谱，是高效液相色谱一个，主要用于分析离子液相色谱。包含无机和有机阴离子、阳离子。阴离

19、子：水中氟离子、氯离子、硝酸根、硫酸根、亚硝酸根、磷酸根、溴离子、亚硫酸根、碘化物等无机阴离子以及甲酸、乙酸等有机酸和氨基酸等；气中氯化氢、硫酸雾、六价铬、有机酸（甲酸、乙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸等）。阳离子：锂、钠、钾、镁、钙等碱金属、铁、钴、镍、铜、锌等碱土金属以及铵和有机胺（生物胺）。环境监测常规分析第32页离子色谱仪结构离子色谱仪：由输液泵、进样器、分离柱、抑制器、检测器、工作站组成。分离柱：阴离子交换柱、阳离子交换柱检测器：电导检测器（惯用）、安培检测器、伏安检测器、分光光度检测器等。阴离子淋洗液：普通分为碳酸盐淋洗液和氢氧根淋洗液。阳离子淋洗液：无机酸（盐酸、硝酸）和有机酸（甲烷

20、磺酸等）。环境监测常规分析第33页5、电化学分析法电化学分析法：电化学分析是利用物质电化学性质测定物质成份分析方法，以电导、电阻、电位、电流、电量及电流-电压曲线等电化学参数与被测物质含量之间关系作为分析测定基础。普通可分为5类：电位分析法、电导分析法、电解分析法、库伦分析法、伏安法和极谱法。电位分析法：有pH(玻璃电极法)、氟化物（离子选择性电极法）、酸度和碱度（电位滴定法）电导分析法：电导率（电导率仪法）库伦分析法：AOX（库伦滴定法）、化学需氧量（库伦法）伏安法：铜铅锌镉（阳极溶出伏安法）极谱法：铜铅锌镉镍（示波极谱法）环境监测常规分析第34页环境监测常规分析第35页注意事项1、温度影响

21、电极电位和电离平衡，须使试液和标准溶液温度相同，并注意调整仪器温度赔偿装置使之与溶液温度一致。依据Nernst方程式，温度在2025之间，氟离子浓度每改变10倍，电极电位改变581mv。2、插入电极前不要搅拌溶液，以免在电极表面附着气泡，影响测定准确度。3、搅拌速度应适中，稳定，不要形成涡流，测定过程中应连续搅拌。4、假如电极膜表面被有机物等沾污，必须先清洗洁净后才能使用。清洗可用甲醇、丙酮等有机溶剂，亦可用洗涤剂。5、每次测量之前，要先用水冲洗电极，并用滤纸吸干。6、在分析一批样品之前，都需清洗电极至空白电位值再进行测定。7、电极用后应用水冲服冲洗洁净，并用滤纸吸去水分，放在空气中或放在稀氟

22、化物标准溶液中，假如短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位保护帽，电极使用前应充分冲洗，并去掉水分。环境监测常规分析第36页6、流动注射法流动注射分析(Flow Injection Analysis，FIA)，是由丹麦化学家J.Ruzicka（鲁齐卡 ）和E.H.Hansen（汉森 ）于1975年提出一个新型连续流动分析技术。即在热力学非平衡条件下，只要试样溶液注射方法，在管道中存留时间、温度和分散过程等条件相同，不要求反应到达平衡状态，由标准溶液所绘制工作曲线测定试样溶液中被测物质浓度。流动注射分析与其它分析技术相结合极大地推进了自动化分析和仪器发展，成为一门新型微量、高速和

23、自动化分析技术。流动注射法适合用于大批量样品分析，但样品悬浮物颗粒不能太大或太多，易堵塞管路。环境监测常规分析第37页6、流动注射法环境监测领域主要利用流动注射分析与分光光度法结合进行监测。如：氨氮（HJ666-水质氨氮测定流动注射-水杨酸分光光度法）氰化物（HJ823-水质 氰化物测定 流动注射-分光光度法）硫化物（HJ824-水质 硫化物测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法）挥发酚（HJ825-水质 挥发酚测定 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法）阴离子表面活性剂（ HJ826-水质 阴离子表面活性剂测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法）环境监测常规分析第38页6、流动注射法流动注射法注意事

24、项（1）注意流动注射仪管路系统保养，要经常清洗管路；每次试验前都要检验泵管是否磨损，及时更换已损坏泵管。（2）每次样品分析结束后，要让分离膜充分干燥。环境监测常规分析第39页7、气相分子吸收光谱法气相分子吸收光谱法是20世纪70年代兴起一个简便、快速分析伎俩。1976年Gresser等人首先提出该法（Gas-Phase Molecular Absorption Spectrometry,简称GPMAS）。气相分子吸收光谱法是利用基态气体分子能吸收特定紫外光谱一个测量方法。经过化学反应，将水溶液中离子或者分子转化为某种气体。气体分子在不受外界影响情况下，通常处于相对稳定状态，称之为基态气体分子。

25、不过，一旦这些气体分子接收到特定波长光辐射时，很轻易产生对应分子振动。发生分子振动所需能量是一定，这种特定能量称为分子特征谱线。在气相分子吸收光谱法中，选特定波长光源，气态分子对该光源发出特征波长光产生分子振动吸收，依据光被吸收程度计算出分子浓度。 当前用于测定氨氮、总氮、硫化物、硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、凯氏氮。标准号为HJ/T195-、HJ/T196-、HJ/T197-、HJ/T198-、HJ/T199-、HJ/T200-。气相分子吸收光谱仪采取光源是空心阴极灯。 环境监测常规分析第40页7、气相分子吸收光谱法分析时注意事项：（1）水样中悬浮物过多会引发管路堵塞，轻微浑浊、样品颜色不影响测定，

26、能够直接进样。（2）氨氮：次溴酸盐氧化剂必须临用现配。盐酸批次不一样对空白有影响，提议每次试验都做标准曲线。（3）硝酸盐氮：三氯化钛不溶于水，试剂有白色粉末漂在表面，做多了样品轻易堵管路，提议做了20多个样就用10%氢氧化钠清洗管路 环境监测常规分析第41页 二、试验室分析质量控制1、试验室分析内部质量控制2、试验室分析外部质量控制环境监测常规分析第42页1、试验室分析内部质量控制（1）质量控制普通要求1）每批样品应做试验室空白和全程序空白试验（包含样品前处理），普通要求其测定结果应低于方法检出限。空白有检出项目依据标准方法进行要求。试验室空白就是用空白基质代替待检样品，按摄影同操作步骤进行检

27、测。试验室空白目标是为了控制试验室纯水质量、试剂纯度、器具洁净程度、计量仪器性能、环境条件以及分析人员操作水平。依据屡次检测结果统计来看，试验室空白只能对仪器、试剂及人员进行控制，不能对取样现场、运输保留过程等步骤进行控制，检测结果仍有误差，如单纯采取试验室空白，不能确保检测数据准确性。全程序空白是用空白介质配制全程序空白样品，并将其随采样过程带至采样现场，按照测定项目标采样方法和要求，与样品相同条件下装样、运输、保留直到试验室内进行检测。同时测定试验室空白和全程序空白，可用于检验空白污染是起源于试验室内还是采样现场、运输、保留等步骤。 环境监测常规分析第43页2)每批样品应最少分析10%平行

28、双样和10%加标样品，样品数量少于10时，应最少测定一个平行双样和一个加标样品。比如接收一个任务，只有1个样品，也是一批，应该包含全程空白、样品平行、样品加标或质控样。3)每批样品测定时，有相同基体匹配标准质控样品，可在每批样品中加入一个有证标准物质进行分析，其测定值应该在确保值范围内。 环境监测常规分析第44页4)必须每日在分析1020个样品后测量一个校准溶液以检验仪器稳定性和工作校准曲线。检验次数取决于检测器。如ECD检测器、质谱检测器受样品基质影响轻易污染，每日能够进行屡次校准。而FID检测器、紫外检测器、荧光检测器等不易受样品基质影响而污染，检验次数可少些，能够每20个样品检验一次。对

29、于有机污染物分析，若任一分析物质响应值和标准响应值相对偏差大于15%，则必须重新绘制校准曲线。对于超痕量组分，允许相对偏差可控制在30%以内。对于无机元素分析，其测定结果与校准曲线该点浓度值相对偏差应10%，不然，重新绘制校准曲线。 环境监测常规分析第45页（2）详细方法质控要求1）部分分析方法中没有质控要求，均按照四版书要求进行。如高锰酸盐指数（酸性法）环境监测常规分析第46页氨氮质量控制环境监测常规分析第47页总磷质量控制环境监测常规分析第48页（2）详细方法质控要求2）年以后公布标准方法，都有质量确保和质量控制部分以及结果表示。如化学需氧量（HJ828-）环境监测常规分析第49页如无机阴

30、离子（HJ84-）环境监测常规分析第50页（ 3 ）、地表水监测质量控制指标1）空白指标要求环境监测常规分析第51页环境监测常规分析第52页2）试验室质量控制指标环境监测常规分析第53页环境监测常规分析第54页3）数据报送要求上报数据小数点后最多位数不能超出标准方法检出限位数。环境监测常规分析第55页环境监测常规分析第56页 试验室外部质量控制能够经过有资质试验室如中国环境监测总站以密码插入外部控制样品方法进行。经过外部质量控制进行试验室能力验证，判断分析批次间是否存在系统偏差，判断试验室整体分析测定结果准确性和可靠性。（1）外部控制样品类型 外部控制样品有三种类型： 1）采取标准参考物作为外

31、部控制样品。 2）制备外部质控参考样：利用有证标准物质，按不一样百分比配制成不一样浓度、不一样基体组成外部控制样品。必要时能够采取自行制备，且经多家试验室验证参考样。 3）样品定值：由有资质单位如国家环境保护部制备标准样品，发放给各参加分析试验室进行标准定值。2、试验室外部质量控制环境监测常规分析第57页（2）外部控制样品插入 1）应将外部控制样品以密码样编入测试样品中。 2）外部控制样品必须与样品同时分析 （3）外部控制样品测定结果评定 1）采取标准参考物作为外部控制样品，测定结果必须在参考物控制范围内。 2）样品定值和制备外部质控参考样，测定结果必须在可控置信范围内。2、试验室外部质量控制

32、环境监测常规分析第58页三、基本操作技能1、重量法2、容量法3、分光光度法环境监测常规分析第59页1、重量法天平种类：百分之一天平（感量为0.01g）、千分之一天平（感量为0.001g） 、万分之一天平（感量为0.0001g） 、十万分之一天平（感量为0.01mg）等。称量方法：直接法、减量法等。直接法：只能用来称取不易吸湿，且不与空气中各种组分发生作用、性质稳定物质。减量法：即称取样品量是由两次称量之差而求得。这么称量结果准确，但不便称取指定重量。用于称取易吸水、易氧化或易与CO2反应物质。 注意：（1）必须两次称量至恒重。（2）天平使用前要先预热半小时。（3）天平使用前要调至水平位置。环境

33、监测常规分析第60页2、容量法滴定管结构（1）上端标有：温度、容积、0刻度；（2）酸式滴定管：玻璃活塞，用来盛放酸性或含有氧化性溶液。（酸、溴、高锰酸钾等）；（3）碱式滴定管：橡胶管+玻璃球，用来盛放碱性物质或无氧化性物质；（4）滴定管最小刻度为0.1ml，允许预计至0.01ml，所以读数准确度为0.01ml。环境监测常规分析第61页2、容量法滴定管操作注意事项（1）检漏：首先检验滴定管是否漏水；（2）洗涤：用蒸馏水将滴定管、锥形瓶洗净；（3）润洗：分别用标准溶液和待测液润洗对应滴定管；（4）注液：向滴定管中注入对应标准溶液和待测液，使液面位于滴定管0刻度以上23cm处；（5）赶气泡：将滴定管

34、尖嘴部分气泡赶尽使之充满溶液。（6）调整液面：将滴定管内液面调至0刻度或0刻度以下某一刻度，统计下初始刻度V0。(7) 待测液：向锥形瓶中加入一定体积待测液，然后滴加23滴指示剂滴定过程：左手控制滴定管活塞，右手振荡锥形瓶（向同一方向做圆周运动）；眼睛注视锥形瓶内溶液颜色改变，至指示剂变色且半分钟不改变即为滴定终点。滴加速度先快后慢，后面可半滴，直至指示剂颜色突变。环境监测常规分析第62页2、容量法滴定管读数时注意事项（1）滴定管滴定时都要从“0”开始，降低滴定误差。（2）滴定管要保持垂直向下；（3）读数至小数点后两位；（4）读数时，眼睛与弯液面最低处平行。移液管等玻璃器皿（1）移液管使用后要

35、横着放在管架上。（2）移液管等玻璃器皿清洗至不挂水珠。（3）容量瓶只用于定容，不能储存试剂溶液或标准溶液。环境监测常规分析第63页3、分光光度法操作注意事项（1）比色皿校正：两个比色皿空白吸光度只差小于0.005。（2）标准曲线吸光度应在0.10.7为宜。（3）标准曲线线性相关系数要大于0.999环境监测常规分析第64页四 方法验证内容及要求1、检出限和测定下限2、精密度试验室内普通要求：无机元素和常规项目标相对标准偏差10%，有机痕量污染物相对标准偏差20%.3、准确度试验室内普通要求：无机元素和常规项目标加标回收率在90%110%之间，有机痕量污染物加标回收率在70%130%之间。但对于基

36、质复杂样品如土壤和废水等，有机痕量污染物加标回收率可能在60%130%之间也能够。环境监测常规分析第65页1 确定方法检出限及测定下限1.1检出限确实定方法通常检出限可分为仪器检出限（IDL)和方法检出限(MDL)。方法检出限定义：用特定分析方法在给定置信度内可从样品中定性检出待测物质最小浓度或最小量。方法检出限与试剂纯度、仪器本身性能、色谱条件、前处理方法等相关，假如其中一些条件发生了改变，该项目标检出限需重新确定。确定方法参考HJ168-（环境监测 分析方法制修订技术导则）环境监测常规分析第66页HJ168-要求检出限确定方法（1）普通确定方法空白试验中检测出目标物质空白试验中未检测出目标

37、物质（2）分光光度法（3）滴定法（4）离子选择电极法环境监测常规分析第67页（1）普通确定方法空白试验中检测出目标物质按照样品分析全部步骤，重复n（n7）次空白，将各测定结果换算为样品中浓度或含量，计算n次平行测定标准偏差，按公式A.1计算方法检出限。 （公式A.1）式中：MDL方法检出限；n样品平行测定次数；t自由度为-1，置信度为99%时分布；S次平行测定标准偏差。环境监测常规分析第68页其中，当自由度为n-1时，置信度为99%时t值可参考下表取值：表1 t值表平行测定次数（n） 自由度（n-1)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.602

38、21202.528环境监测常规分析第69页 假如空白试验测定值过高，或变动较大时，无法计算最低检出限。所以，本方法计算最低检出限是以下述条件为前提：重复进行空白试验，尽可能减小各测定值之间差异，可允许差异范围为“空白试验测定均值预计检出限1/2”以内。当无法到达上述前提时，应认真检验分析整个试验过程和全部物质和器皿，找出问题所在，处理问题之后，再进行试验。环境监测常规分析第70页空白试验中未检测出目标物质按照样品分析全部步骤，经过空白加标方式，对浓度值或含量为预计方法检出限值2-5倍加标样品进行n（n7）次平行测定。计算次平行测定标准偏差，按公式A.1计算方法检出限（MDL）。MDL值计算出来后，需判断其合理性。对于针对单一组分分析方法，假如加标样品浓度超出计算出方法检出限10倍，或者加标样品浓度低于计算出方法检出限，则都需要调整加标样品浓度重新进行测定。环境监测常规分析第71页举例：比如氨氮，预计检出限为0.025mg/L，可用0.050.125mg/L范围空白加标样品进行平行测定7次，如0.10mg/L。假如依据公式计算出检出限为0.01mg/L，则0.10/0.01=10，需要重新调整加标样品浓度重新测定。环境监测常规分析第72页对于针对多组分分析方法，普通要求