天然药物化学 第九章课件

1、第九章 皂苷学习目标：掌握皂苷的概念、苷元结构及其特点、皂苷的理化性质、提取分离方法；熟悉皂苷的分布及存在形式、糖和苷元的连接方式、检识方法；了解皂苷的性状及生物活性等。第一节：概述皂苷（saponin）别称：碱皂体;皂素;皂甙;皂角苷;或皂草苷。因其水溶液振摇能产生大量肥皂样的持久泡沫而得名。主要分布于薯蓣科,百合科,五加科,伞形科,豆科,桔梗科,远志科,葫芦科。 许多中草药如人参、远志、桔梗、甘草、知母和柴胡等的主要有效成分都含有皂苷。生物活性1、抗菌的活性或解热、镇静、抗癌2、多数皂苷能降低液体（水）的表面张力，具有起泡沫性质和乳化剂作用，能用作清洁剂3、祛痰止咳的功效，如远志、桔梗等4

2、、提高机体的免疫能力，如人参皂苷5、具有促进肾上腺皮质激素的作用，止咳和治疗胃溃疡病的功效，如甘草酸。一、甾体皂苷 结构特点:皂苷元具甾体结构，由27个碳组成,共有A.B.C.D.E和F六个环。基本骨架为螺旋甾烷及异螺旋甾烷。甾体皂苷苷元结构一、甾体皂苷分类异螺甾烷型螺甾烷型二、三萜皂苷 含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。五环三萜占多数，苷元中常含羧基，故称酸性皂苷，在植物体内常与镁、钙成盐形式存在。四环三萜皂苷具甾体结构，母核上有5个甲基：C4位有2个，C14位有1个，另2个甲基位置有别；C17位连8个碳原子的侧链。（一）五环三萜皂苷1、齐墩果烷型,20位上连接两个甲基代表物齐墩

3、果酸熊果酸3羽扇豆烷(lupane)型羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19连成五元环,即E环。茯苓酸2达玛烷(dammarane)型达玛烷型的结构特点是在8位和10位有角甲基代表物3、葫芦烷型：C9位和C13位有甲基代表物：雪胆甲素和雪胆乙素第三节 理化性质一、性状： 多为无定型粉末,具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性。二、溶解性： 极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。三、水解性 1、酸水解：强烈水解也会发生脱水、环和、双键转移；2、酶解；3、酯皂苷的水解，可在氢氧化钠水中水解。五、溶血性： 皂苷的水溶液大

4、多能破坏红细胞，产生溶血现象。因此在制备中药注射液时必须考察溶血性。其原因是皂苷与胆甾醇结合生成不溶于水的分子复合物。常用溶血指数来表示溶血指数:在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的皂苷最低浓度。一般单皂苷的溶血作用明显,双皂苷较弱。第四节 检识1、化学检识多利用甾体的反应，在非水条件下鉴别 1、醋酐-浓硫酸：甾体皂苷变色快显蓝绿色；三萜皂苷变色慢且蓝绿色不明显 2、氯仿-浓硫酸：氯仿层显红色或蓝色，硫酸曾有绿色荧光。 3、三氯醋酸：甾体皂苷加热到60显色，三萜皂苷加热到100显色皂苷色谱常用显色剂：25%三氯醋酸乙醇液15%三氯化锑薄层色谱还可用10%硫酸乙醇液0.5%茴香醛硫酸乙醇液第五

5、节 提取分离一、提取 总皂苷的提取可以先用甲醇、乙醇或稀乙醇提取,然后用正丁醇萃取或用丙酮、乙醚沉淀。 1.正丁醇提取法；2.溶剂沉淀法：用丙酮或乙醚；3.碱水提取：对酸性皂苷可用；皂苷元的提取：(1)先提总皂苷,再水解；(2)植物原料直接酸水解,再用有机溶剂提取二、分离 1.溶剂处理法：(1)去除皂苷提取液中水溶性杂质的通用方法：加食盐饱和，用正丁醇或戊醇反复萃取，回收溶剂得总皂苷 (2)溶剂沉淀法（分段沉淀）：在含皂苷的醇液中，逐步滴加丙酮、乙醚，调节极性，皂苷因极性不一致，分批析出。 2、铅盐沉淀法： 中性醋酸铅：酸性皂苷沉淀；碱性醋酸铅：中性皂苷沉淀。3、胆甾醇沉淀法：适用于甾体皂苷4、其他分离方法 高效液相色谱法 柱色谱法