七 萜类和挥发油(1)课件

1、第七章 萜类和挥发油一、萜的含义和分类 萜类化合物是一类骨架多样、数量庞大、生物活性广泛的一类重要的天然药物化学成分。第一节 萜 类 萜类化合物 是一类由甲戊二羟酸衍生而成，具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物，分子式符合(C5H8)n通式。甲戊二羟酸异戊二烯 分 类碳原子数 通式(C5H8)n存 在半 萜 5n=1植物叶 单 萜10n=2 挥发油 倍 半 萜15 n=3挥发油二 萜20n=4树脂、苦味质、植物醇二倍半萜25 n=5海绵、植物病菌，昆虫代谢物三 萜30 n=6 皂苷、树脂、植物 乳汁四 萜40 n=8 植物胡萝卜素 多 聚 萜37.5105 n8橡胶、硬橡胶 二、萜类

2、化合物的分类及分布对循环系统的作用 银杏内酯对消化系统的作用 齐墩果酸对呼吸道的作用 辣薄荷酮对神经系统作用 龙脑抗病原微生物作用 穿心莲内酯 抗肿瘤作用 紫杉醇抗疟作用 青蒿素三、萜类化合物的生物活性1.链状单萜香叶醇橙花醇香茅醇香叶醛橙花醛-柠檬醛-柠檬醛3.双环单萜l-龙脑d-龙脑 龙脑俗称“冰片”，为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。 冰片有发汗、兴奋、镇痉和止痛、抗缺氧、防止虫蛀蚀等作用。樟脑 -氧化樟脑 对-氧化樟脑 驱虫、强心作用芍药苷OOHOHOCH2OHHOHOOHOCOOH2C 镇痛、镇静、抗惊厥 环烯醚萜含有环戊烷结构单元，包括含有取代环戊烷环烯醚萜和环戊

3、烷开裂的裂环环烯醚萜两种基本碳架。龙胆苦苷 龙胆碱1. 无环倍半萜 CH3CH3CH3CH3CH2OHCH3CH3OHCH3金合欢烯橙花醇金合欢烯金合欢醇2. 环状倍半萜 - 姜黄烯（单环） 杜松烯（双环）OOHHCH3H3COOOCH3H 青蒿素（内酯类） 青蒿素是过氧化物单环倍半萜，是从植物黄花蒿中分离到的抗恶性疟疾的有效成分，在水中及油中均难溶解。 OOCOCH2CH2COOHHHCH3H3COOOCH3HOOCH3HHCH3H3COOOCH3HOOHHHCH3H3COOOCH3H双氢青蒿素蒿甲素 青蒿琥珀单酯 愈创木薁（双环型） 挥发油分级蒸馏时，在250-300高沸点馏分中有时可见美

4、丽的蓝色、紫色或绿色的馏分，表示可能有薁类成分存在。（四）二萜 二萜类是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的一类化合物；多数二萜类化合物不具有挥发性。 许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、丹参酮、甜菊苷等都具有较强的生物活性。2.环状二萜维生素A（单环） 银杏内酯B（双环） 银杏内酯对血小板活化因子(PAF)受体有强大的特异性抑制作用，是天然的PAF受体拮抗剂。红豆杉种植基地 紫杉醇红豆杉细胞培养 合成紫杉醇 甜菊苷（四环）（五）二倍半萜 二倍半萜是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子的一类化合物。 海绵是二倍半萜的主要来源，二倍半萜在陆地生物中极为罕见。OC

5、OOCH3COOH14681012141618202122232425 呋喃海绵素3(六）三萜 三萜含有六个异戊二烯单位，由30个碳原子组成的一类化合物。 鲨烯HOOHOOC甘草次酸 (七)四萜 在自然界分布很广，这类化合物得分子中都含有一个长的C=C双键共轭体系，所以它们多带有黄至红的颜色，常被叫做多烯色素。 -胡萝卜素 (八)多萜 分子结构中具有8个以上的异戊烯基单元的化合物。 弹性橡胶 五、 萜类化合物的物理性质 1.形态 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2.味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。 3.旋光性 大多数萜类

6、具有不对称碳原子，具有光学活性。 4.溶解度 萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。1.溶剂提取法 用甲醇或乙醇为溶剂进行提取，经减压浓缩后转溶于水中，滤除水不溶性杂质，继用乙醚或石油醚萃取，除去残留的树脂类等脂溶性杂质，水液再用不同极性的有机溶剂依次萃取，得不同极性的萜类提取物，再进行分离纯化。六、 萜类化合物的提取与分离2.碱提取酸沉淀法 利用内酯化合物在热碱液中，开环成盐而溶于水中，酸化后又闭环析出原内酯化合物的特性来提取倍半萜类内酯化合物。但是当用酸、碱处理时，可能引起构型的改变, 应加以注意。3.大孔树脂吸附法 将含苷的水溶液通过大孔树脂吸附，同样用水、稀醇、高浓度醇依次洗脱，然后再分别处理