大学有机化学第六章 卤代烃课件

1、第六章 卤代烃(halo hydrocarbon)本章学习要求1、熟练掌握卤代烃的分类和命名；2、根据卤代烃的结构特点，掌握卤代 烃的化学性质，反应的化学活性的 差异。3、了解亲核取代反应历程、消除反 应历程。亲核取代反应和消除反 应的竞争。 卤代烃-烃分子中的氢原子被卤素取代后所生成的化 合物。卤代烃是烃的衍生物。卤代烃式：R-XAr-X卤原子X为卤代烃的官能团。命名 (nomenclatune)卤代烃卤代烷烃卤代烯烃卤代炔烃卤代芳烃甲状腺素卤代烷的命名 :卤代烷烷烃分子中的氢原子被卤素取代的产物 根据卤原子所在的碳原子的不同分类为： 或 1RX 2RX 3RX * 结构简单的卤代烃 溴甲烷

2、氯乙烯溴苯* 某些卤代烃常有惯用的名称 物理性质 （ physical property ） 化学性质 （ chemical property ） 1亲核取代（nucleophilic substitution）反应 卤代烷的活泼顺序是：RIRBrRCl，这与对应的碳卤键的可极化性顺序：C-ICBrC-Cl一致。 不同结构的卤代烷的反应活性：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷 2消除（elimination）反应 有机分子中相邻两个碳原子上脱去一个简单分子（如HX、H2O、NH3等）的同时形成不饱和双键，这种反应称为消除反应。 查依采夫（Saytzeff A.M.）规律:在卤代烷消除中，卤原子主要是和相

3、邻含氢较少的碳原子上的氢一起脱去，即反应生成的主要产物是双键碳原子上有较多烃基的烯烃。 3与金属的反应 卤代烷与Li、Na、K、Mg、Zn、Ag等多种金属反应，形成一类由金属原子直接与碳原子相连的化合物，称为有机金属化合物。 格林那试剂（Grignard reagent）的生成和应用C-Mg键（镁电负性为1.2，碳为2.5） 反应物 中间体（叔丁基溴） （叔丁基碳正离子） 亲核试剂 产物（叔丁醇）SN1反应速率：叔卤代烷仲伯卤代甲烷 = k(CH3)3CBr2双分子历程（SN2）分类：1乙烯基型和芳基型卤代烃（R）H-CH=CH-X Ar-X 2烯丙基型和芳甲基型卤代烃 （R）H-CH=CH-

4、CH2-X Ar-CH2-X 3隔离型卤代烯烃和隔离型卤代芳烃 （R）H-CH=CH-(CH2) n-X Ar-(CH2)n-X （n2） 乙烯基型和芳基型卤代烃的卤原子最不活泼，不易被 取代，与AgNO3的醇溶液即使加热也不能发生反应。 p - 共轭,电子云分布趋于平均化，使C-X键长缩 短，不易发生异裂。 这种活性的差别可以通过它们与硝酸银的乙醇溶液的作用来鉴别。 亲核取代与消除反应的关系 1、卤代烷结构 2、试剂的影响 强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应。3、反应条件 升高温度有利于消除反应。 溶剂的极性增大有利于取代反应，不利于消除反应。 1.某烃A的分子式为(C5H10)，它与溴水不发生反应，在紫外线下与溴作用得B(C5H9Br)；将B与氢氧化钾的醇溶液作用得到C(C5H8)；C经臭氧氧化并在锌粉存在下水解得到戊