天然药物化学第七章 萜类和挥发油课件

第七章

萜类和挥发油第一节萜类一、概述

萜类化合物（terpeniods）是概括所有异戊二烯的聚合物及其衍生物的总称。是种类繁多、数量巨大，又具有广泛生物活性的一类重要的天然化学成分。

含义：凡由甲戊二羟酸（MVA）衍生，分子式符合(C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。萜类多数以含氧衍生物及苷的形式存在。根据分子结构中异戊二烯单位的数目分类萜类化合物的分类及分布（教材P163表8-1）分类碳原子数通式(C5H8)n存在半萜5n=1挥发油单萜10n=2挥发油倍半萜15n=3挥发油、树脂、苦味素二萜20n=4树脂、苦味素、植物醇二倍半萜25n=5海绵、植物病菌、昆虫代谢物三萜30n=6皂苷、树脂、植物乳汁四萜40n=8胡萝卜素、橡胶、第一节萜类生物活性1.抗癌活性：如雷公藤甲素、紫杉醇等。2.抗疟活性：如青蒿素、鹰爪甲素等。3.抗病毒活性：如穿心莲内酯、穿心莲新苷等。4.肝保护作用：如葫芦素可预防肝硬化；齐墩果酸能促进肝细胞再生等。5.心血管活性：银杏内酯、芍药苷等可抑制血小板凝集、扩张冠状动脉等等。二、萜类的生源学说（一）经验的异戊二烯法则认为异戊二烯是萜类化合物在植物体内的生源物质。第一节萜类280℃加热Wallach提出：自然界存在的萜类化合物都由异戊二烯衍变而来的聚合体或衍生物。并以是否符合异戊二烯法则做为判断是否为萜类化合物。

异戊二烯二戊烯1938年提出的生源的异戊二烯法则的基本理论：萜类化合物的形成起源于葡萄糖：IPP和DMAPP被认为是生物体内的“活性的异戊二烯”的真正前体,由它们衍变成各类天然萜类物质。

第一节萜类葡萄糖酶醋酸三分子醋酸生物合成

甲戊二羟酸（MVA）（认为是萜类的真正基本单元）经多步反应焦磷酸异戊烯酯（IPP）异构酶作用焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯（DMAPP）三、结构与分类（一）单萜

由2个异戊二烯构成，含10个碳原子，典型单萜烯的分子式为C10H16。可形成链状单萜、单环单萜、双环单萜等。广泛分布于高等植物的分泌组织中，多数是挥发油中低沸点（140-180℃）的主要组成部分。含氧单萜类沸点较高（200-230℃），具有较强的生物活性，广泛用于医药、化妆品和食品工业。第一节萜类三、萜类的结构与分类存在与橙花油、柠檬草油和许多植物的挥发油中，具有玫瑰香气。bp：255-260℃可与香叶醇分离橙花醇＋［（C6H6）2NCOCl］（二苯胺基甲酰氯）反应

结晶性二苯氨基甲酸酯加入NaOH皂化，真空蒸馏

橙花醇第一节萜类三、萜类的结构与分类1.链状单萜橙花醇(nerol)

存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，亦可从香叶醇或橙花醇部分氢化还原后的产物中得到。

上述三种萜醇都是玫瑰香系香料，是很重要的香料工业原料。第一节萜类三、萜类的结构与分类1.链状单萜香茅醇（citronellol）

柠檬醛一般情况下为混合物，以反式为主。从挥发油中分离柠檬醛采用亚硫酸氢钠加成法，柠檬醛因具有很浓的柠檬香气，可作为柠檬原料，广泛应用于香料和食品工业。香茅油具有止腹痛和驱蚊作用。第一节萜类三、萜类的结构与分类1.链状单萜α-柠檬醛（反式）β-柠檬醛（顺式）⑴单环单萜广泛存在于植物中，尤其是柑属柠檬、橘、佛手和柑等果皮的挥发油中，具有镇咳、祛痰、抗菌等活性。是薄荷油的主要活性成分，具有浓郁的薄荷香气和微弱的镇痛、止痒、局麻作用。柠檬烯（limonane）薄荷醇（menthol）第一节萜类三、萜类的结构与分类2.环状单萜⑴单环单萜是桉叶油的主要成分。也存在于樟油和蛔蒿花蕾等挥发油中，它具有解热消炎作用和较强的抗菌防腐能力。桉油精（cineole）驱蛔素（ascaridole）存在于土荆芥挥发油中，又称土荆芥油精，是驱虫土荆芥油中的主要成份。第一节萜类三、萜类的结构与分类2.环状单萜⑵双环单萜蒎烷型莰烷型守烷型可看成是薄荷烷在不同位置之间环合而成的。其中以蒎烷型和莰烷型最为稳定，形成的衍生物数量最多。广泛分布于松柏科植物中。蒈烷型第一节萜类三、萜类的结构与分类2.环状单萜⑵双环单萜又称樟醇，合成品为消旋体。为白色片状结晶，具有似胡椒又似薄荷的香气，有升华性。mp.204~208℃。第一节萜类三、萜类的结构与分类2.环状单萜l-龙脑(俗称冰片)

冰片不仅具有发汗、兴奋、镇静和防止虫蛀等作用，还有显著的抗缺氧功能，与苏合香脂配合制成的苏冰滴丸，临床上用于治疗冠心病、心绞痛。也作为清凉剂。⑵双环单萜樟树的挥发油中分离和精制得到的，为白色结晶性固体，mp：179.8℃，易升华，是具有特殊钻透性的芳香气体。第一节萜类三、萜类的结构与分类2.环状单萜樟脑（辣薄荷酮）在医药上多作为刺激剂和防腐剂，可用于神经痛及跌打损伤的擦剂，并可作为强心剂，对循环系统功能衰竭的病人，用作急救药物。（二）环烯醚萜

环烯醚萜（iridoids）为蚁臭二醛的缩醛衍生物，分子中带有环烯醚键，是一类特殊的单萜。曾称为伊蚁内酯，是从动物中发现的第一个抗生素。后来发现环烯醚萜及其苷类广泛存在于植物界，现已知从植物中分离并鉴定结构的环烯醚萜类成分已超过800多种，大多数属于苷类成分，非苷环烯醚萜仅60余种。第一节萜类三、萜类的结构与分类生源途径：第一节萜类三、萜类的结构与分类蚁臭二醛环烯醚萜烯醇化羟醛缩合1.结构特点C1位一般连有官能团，多为羟基、甲氧基或羰基，易与糖结合成苷；C3和C4间大多连有双键，C4、C8为上的甲基易被氧化；环戊烷部分可呈不同的氧化状态，C5和C6、C6和C7、C7和C8均可形成双键，C5、C6、C7位均可能连接羟基。2.结构类型

环烯醚萜类化合物基本母核为环烯醚萜醇，自然界多以苷的形式存在，其结构类型主要分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。环烯醚萜醇环烯醚萜苷裂环环烯醚萜苷第一节萜类三、萜类的结构与分类(1)环烯醚萜苷类：梓醇桃叶珊瑚苷

又称梓醇苷，是地黄中降血糖作用的主要有效成分，并有很好的利尿作用和迟发的缓下功能，这些与地黄的药效相一致。桃叶珊瑚苷是车前草清湿热、利小便的有效成分，药理实验证明桃叶珊瑚苷的苷元及多聚体有抗菌作用，是一种抗菌药。第一节萜类三、萜类的结构与分类(2)裂环环烯醚萜苷类：

可看成是由环烯醚萜苷在C7和C8键断裂开环衍变而成的化合物。如獐牙菜中的獐牙菜苷、獐芽菜苦苷和龙胆中的龙胆苦苷。獐牙菜苷獐芽菜苦苷龙胆苦苷第一节萜类三、萜类的结构与分类

苷元的显色性质：①遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸变色。②酶水解——得到深蓝色的苷元。③遇氨基酸并加热，产生深红色-蓝色（最后生成沉淀）。与皮肤接触也能使皮肤染成蓝色。④苷元溶于冰醋酸溶液中，加入少量的铜离子，加热→蓝色。

※中药玄参、地黄等在炮制过程后变黑，就是由于玄参苷、地黄中的梓醇，在共存的酶的作用下水解成苷元，聚合而成黑色。

第一节萜类三、萜类的结构与分类（三）倍半萜绝大多数倍半萜类都符合经验的异戊二烯法则，由3个异戊二烯单位构成，含15个碳原子，骨架复杂多变。可分为链状倍半萜、单环倍半萜、双环倍半萜等。倍半萜类化合物与单萜类化合物常共存于植物的挥发油中,是挥发油高沸程部分的主要成分。在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式存在。倍半萜的含氧衍生物多有较强的香气和生理活性，是医药、食品、化妆品工业的重要原料。第一节萜类三、萜类的结构与分类1.链状倍半萜

α-金合欢烯（farnesene）存在于枇杷叶、生姜、洋甘菊的挥发油中。金合欢醇（farnesol）存在于金合欢油、橙花油、香茅中，为重要的高级香料原料。第一节萜类三、萜类的结构与分类α－金合欢烯金合欢醇2.环状倍半萜

青蒿素是过氧化物倍半萜，是从中药青蒿中分离得到的抗恶性疟疾的有效成分。经结构修饰，筛选出抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿素。第一节萜类三、萜类的结构与分类青蒿素双氢青蒿素还原甲基化蒿甲醚（脂溶性)青蒿琥珀酸单酯（水溶性）2.环状倍半萜三、萜类的结构与分类第一节萜类将双氢青蒿素进行甲基化，制成脂溶性的蒿甲醚及水溶性的青蒿琥珀酸单脂，现有多种制剂用于临床。

存在于棉籽，棉的茎、叶中，为有毒的黄色液体，具有杀精子的作用，还有抗菌、杀虫活性，曾作为避孕药，但因副作用大而未应用于临床。棉酚第一节萜类三、萜类的结构与分类2.环状倍半萜3.薁类衍生物

凡由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为薁类化合物。自然界中的薁类化合物多为其氢化产物，失去芳性。该类成分广泛存在于挥发油中，多具有抗菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。薁第一节萜类三、萜类的结构与分类薁类化合物的理化性质：溶解度：溶于石油醚、乙醚、乙醇、甲醇等有机溶剂，

不溶于水，溶于强酸。2.提取：60-65%硫酸或磷酸提取→加水稀释→薁类沉淀。3.bp：很高，250-300℃，挥发油分馏时在高沸点馏

分中可见到美丽的蓝色、紫色或绿色。4.非苯环芳基：（分子结构中具有高度的共轭体系）

与苦味酸或三硝基苯试剂——产生

大π络合物，具有敏锐的熔点，可

借以鉴定。第一节萜类三、萜类的结构与分类

洋甘菊薁（chamazulene）存在于洋甘菊花的挥发油中，具有消炎作用。莪术醇（curcumol）、莪术烯醇（curcumenol）存在于莪术根茎的挥发油中，它们都有抗肿瘤活性。洋甘菊薁莪术醇莪术烯醇第一节萜类三、萜类的结构与分类第一节萜类（四）二萜和二倍半萜二萜类是由4个异戊二烯单位构成，含20个碳原子，可构成链状二萜和环状二萜，大都结构复杂。

二萜类广泛分布于植物界，存在于植物分泌的乳汁、树脂中，如松柏科植物。菌类代谢产物、海洋生物中也存在较多的二萜类成分，它们具有较强的生物活性，有的已是重要的药物，广泛用于临床。为数众多是双环二萜及三环二萜。三、萜类的结构与分类第一节萜类1.链状二萜

链状二萜类在自然界少见，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇。曾作为合成维生素E、K1的原料。三、萜类的结构与分类植物醇第一节萜类2.环状二萜

主要存在于动物的肝脏中，特别是鲨鱼和鳕鱼的肝油中，是保持正常夜间视力的必需物质。三、萜类的结构与分类维生素A第一节萜类穿心莲叶子中含有的二萜内酯类成分，具有抗炎活性，临床上用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎、感冒发热等。但水溶性不好。用亚硫酸钠在酸性条件下在双键上加成——穿心莲内酯磺酸钠盐（注射剂）三、萜类的结构与分类2.环状二萜

穿心莲内酯第一节萜类银杏根皮及叶中的强苦味成分，都是有三个内酯结构的双环二萜。是银杏治疗心脑血管疾病的主要有效成分。三、萜类的结构与分类银杏内酯2.环状二萜

第一节萜类

雷公藤甲素属于三环二萜，是从雷公藤中分离出来的抗癌活性成分，东北雷公藤（黑曼）中也含有此类成分，对乳腺癌、胃癌细胞有抑制作用。三、萜类的结构与分类R1＝R2＝H，R3＝CH3雷公藤甲素2.环状二萜

是从短叶红豆杉和东北红豆杉（紫杉）的树皮中分离得到的三环二萜类成分，有很好的抗白血病、抗肿瘤活性,临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌等。第一节萜类三、萜类的结构与分类紫杉醇taxol2.环状二萜第一节萜类3.二倍半萜二倍半萜类化合物是由5个异戊二烯单位构成、含有25个碳原子的化合物类群。多为结构复杂的多环性化合物，数量少，分布于植物病源菌、海洋生物海绵、地衣及昆虫的分泌物中。三、萜类的结构与分类蛇孢假壳素A第一节萜类（五）三萜三萜类化合物是由6分子异戊二烯聚合而成，含30个碳原子的化合物类群。分布很广，多以游离状态或成苷、酯的形式存在于自然界。主要是四环三萜和五环三萜，在第九章将具体介绍。三、萜类的结构与分类第一节萜类（六）四萜和多萜

四萜类化合物是由8分子异戊二烯组成的链状脂溶性色素，分子中存在共轭双键发色团，故具有颜色。β-胡萝卜素

胡萝卜素类是指胡萝卜烯烃类，胡萝卜烯烃类色素多存在于植物的叶及果实中。天然胡萝卜素类有防癌的作用，可作为营养保健食品的强化剂。三、萜类的结构与分类第一节萜类四、萜类的理化性质四、理化性质（一）性状形态：单萜、倍半萜为有香气的油状液体，在常温下可以挥发；高分子量的为固体结晶，不具挥发性。味：萜类化合物多具有苦味，因此又称为苦味素。旋光和折光性：大多数萜类具有不对称碳原子具有光学活性，且多有异构体存在。低分子萜类具有较高的折光率。第一节萜类四、萜类的理化性质（二）溶解性萜类：亲脂性强，易溶于脂溶性有机溶剂和醇类溶剂。含氧功能团的萜类和萜苷：水溶性增加。含内酯结构的萜类：溶于碱水，酸化后，又自水中析出。萜类的苷化合物：含糖的数量均不多，但具有一定的水溶性，能溶于热水，易溶于甲醇、乙醇溶液，不溶于亲脂性的有机溶剂。第一节萜类四、萜类的理化性质（三）化学反应1.双键加成反应卤素\卤化氢\氢卤酸萜类化合物中的双键在冰醋酸溶液中反应于冰水中析出结晶性加成产物第一节萜类四、萜类的理化性质2.羰基加成反应含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结晶形加成物，复加酸或加碱使其分解生成原来的反应产物。注意：同时含双键和羰基的萜类化合物，反应时间过长或温度过高，可使双键发生加成，并形成不可逆的双键加成物。四、萜类的理化性质第一节萜类2.羰基加成反应柠檬醛过量的NaHSO3长时间接触(双键加成物，不可逆)3.氧化反应（1）臭氧反应：既可测定分子中双键位置，亦可用于萜类化合物醛酮的合成。四、萜类的理化性质第一节萜类月桂烯丙酮α-羰基异戊醛甲醛（2）铬酐反应（3）高锰酸钾反应四、萜类的理化性质第一节萜类薄荷醇薄荷酮薄荷酮

丙酮

β–甲基己二酸4.脱氢反应在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类化合物与硫或硒共热（200～300℃）而实现脱氢。可用于确定萜类化合物母核骨架。四、萜类的理化性质第一节萜类β–桉醇第二节挥发油一、概述

挥发油（VolatileOils）

又称精油（essentialoils）是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。第二节挥发油挥发油成分在植物界分布很广，主要存在于种子植物中的腺毛、油室、分泌细胞或树脂道中。少数以苷的形式存在。生物活性与应用挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、祛风、健胃、解热、抗菌消炎作用。香柠檬油——对淋球菌、葡萄球菌、大肠杆菌和白喉菌有抑制作用。丁香油——有局部麻醉、止痛作用。薄荷油——有清凉、祛风、消炎、局部麻醉作用。柴胡挥发油——制备的注射液，有较好的退热效果。临床上早已应用的有樟脑、冰片、薄荷脑、丁香酚、百里香草酚等等。二、挥发油的组成

挥发油所含成分比较复杂，一种挥发油中常含有几十种乃至数百种成分，如草莓挥发油中已检出100余种化合物，保加利亚玫瑰油中已检出275种化合物。按化学结构将挥发油中所含的化学成分分为萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物以及它们的含氧衍生物。挥发油组成成分中萜类化合物最为多见。第二节挥发油（一）萜类化合物挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜类化合物及其含氧衍生物。其中含氧衍生物多半是生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。薄荷油：薄荷醇（8%）桉叶：桉油精（70%）樟脑油：樟脑（50%）第二节挥发油数量较多，分布广泛。大多是苯丙素衍生物，其结构多具有C6-C3基本骨架。第二节挥发油桂皮醛丁香酚茴香醚（二）芳香族化合物（三）脂肪族化合物小分子脂肪族化合物在各种挥发油中常有存在，如橙皮油中的正壬醇、姜挥发油中的甲基庚烯酮、人参挥发油中的人参炔醇等。正壬醇甲基庚烯酮人参炔醇第二节挥发油（四）其他类化合物少数挥发油中还含有S和含N的化合物，多数具有强烈刺激性气味。反式大蒜烯川芎嗪二硫杂环戊烯第二节挥发油三、理化性质（一）性状状态：大多数为无色或淡黄色的油状液体，少数有颜色。常温下为透明液体，低温时某些挥发油成分可析出结晶，称之为“脑”，滤除脑的油称之为“脱脑油”。挥发性：室温下可挥发，涂在纸片上不留油迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别。3.气味：有强烈香气和辛辣味，少数有其他气味。气味往往作为其品质优劣或鉴别的重要依据。第二节挥发油（二）溶解度不溶于水而易溶于各种有机溶剂中（石油醚、乙醚、二硫化碳、氯仿等）。在乙醇中的溶解度随浓度的增大而增加。利用部分含氧化物溶于水的性质制备芳香水剂，如薄荷水等。

比重0.85-1.065之间，比水重的如丁香油、桂皮油等；沸点在70-300℃；有较强的折光性，折光率在1.43-1.61之间，是测定挥发油的重要物理常数。（三）物理常数第二节挥发油挥发油对光线、空气及温度较敏感，经常接触，可氧化变质，使比重增加，颜色加深，失去原有香味，并能形成树脂样物质，也不能随水蒸气蒸馏。注意：挥发油的气味往往是其品质优劣的重要标志，因此制备挥发油的方法选择是很重要的，产品也要装入棕色瓶内密闭低温保存。（四）稳定性第二节挥发油四、提取与分离（一）提取1.水蒸气蒸馏法

共水蒸馏

优点：操作简单，设备要求低，产量大，成本低；缺点：受热过高发生分解，还可使药材焦化，降低挥发油品质。

挥发油与水不分层时(1)初次蒸馏液重新蒸馏.(2)盐析后用低沸点的有机溶剂萃取.第二节挥发油通入水蒸气蒸馏避免直火高温对挥发油质量的影响。2.有机溶剂提取法常用溶剂：石油醚（30-60℃）、乙醚等方法：回流浸出法、冷浸法第二节挥发油将浸提液减压浓缩成浸膏，浸膏往往含有植物蜡等杂质可利用乙醇对植物蜡等脂溶性杂质的溶解度随温度的下降而降低的特性，先用热乙醇溶解浸膏，放置冷却，滤除杂质，回收乙醇即得。油脂吸附法：油脂类一般具有吸收挥发油的性质，提取贵重的挥发油如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法进行。3.冷压法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料。操作：经撕裂或捣碎—冷压（机械压榨）—静置分层，或用离心机分出油分，即得粗品。优点：常温下进行，挥发油可保持原有的新鲜香味。缺点：可能溶出原料中的不挥发性物质（水分、粘液质、细胞组织），使挥发油质量下降。第二节挥发油

超临界流体：一种物质处于临界温度与压力以上的状态下形成既非液体又非气体的单一相态时称为超临界流体。特点：流体密度近似液体，粘度与气体相近，扩散力比液体大，介电常数随压力增大而增加，渗透性优于液体。比液体溶剂有更佳的溶解力，有利于溶质的萃取。

优点：防止氧化、热解及提高品质等优点，用二氧化碳流体萃取所得挥发油气味芳香纯正。4.超临界流体萃取法：第二节挥发油（二）分离1.冷冻法将挥发油置于0℃以下可使含量高的成分析出结晶（脑）。如无结晶析出可将温度降到-20℃，继续放置。取出结晶再经重结晶可以得到纯品。

优点：操作简单、经济，无需特殊设备。

缺点：分离不完全第二节挥发油2.分馏法35~70℃∕10mmHg:单萜烯类70~100℃∕10mmHg:单萜的含氧化合物100~140℃∕10mmHg:倍半萜及含氧衍生物注意：挥发油对热不稳定，分馏时在减压条件下进行。缺点：不能得到单一成分，需要进一步分离。第二节挥发油利用挥发油各成分的沸点不同进行初步分离。操作：收集同一温度蒸馏出来的部分为一馏分，各馏分分别进行薄层层析或气相层析。结合测定物理常数：相对密度、折光率、比旋度。一般采用分馏法获得的挥发油不纯，需要经过适当的处理才能得到纯品。如薄荷油200～220℃的馏分——0℃放置-——得到结晶，进一步重结晶，可以得到纯品第二节挥发油3.化学方法（1）利用酸、碱性不同进行分离①碱性成分的分离：挥发油的乙醚溶液10%HCIorH2SO4萃取乙醚液酸水萃取液碱化，乙醚萃取乙醚液碱性挥发油成分第二节挥发油②酸性成分的分离：

挥发油的乙醚溶液5%NaHCO3萃取乙醚液碱水萃取液酸化，乙醚萃取乙醚液酸性挥发油成分2%NaOH萃取碱水萃取液乙醚液酸化、乙醚萃取乙醚液弱酸性挥发油成分第二节挥发油（2）羰基化合物的分离试剂：亚硫酸氢钠---只能与醛类和部分酮类成分形成加成物吉拉德试剂---对所有羰基化合物都适用原理：使挥发油中亲脂性的羰基化合物（醛、酮成分）转变为亲水性的加成物而分离。第二节挥发油亚硫酸氢钠试剂第二节挥发油含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结晶形加成物，复加酸或加碱使其分解生成原来的反应产物。吉拉德试剂（Girard）羰基化合物GirardPGirard腙第二节挥发油将上述中性挥发油部分，加入吉拉德试剂的乙醇溶液和10%醋酸，加热回流，完毕加水稀释，用乙醚萃取，分取水层，酸化，再用乙醚萃取，蒸去乙醚可得原羰基化合物。（3）醇化合物的分离挥发油中的醇类成分与邻苯二甲酸酐反应生成酸性酯，再将生成物溶于碳酸钠溶液，用乙醚洗去未作用的挥发油。碱溶液皂化，再以乙醚提取生成的酯，经皂化得到原有的醇。第二节挥发油萜醇邻苯二甲酸酐酸性邻苯二甲酸萜醇酯萜醇五、挥发油的鉴定1.化学常数：酸值：代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量。即中和1g挥发油中游离羧酸和酚类所需要的KOH的mg数。酯值：

代表挥发油中酯类成分的含量。即水解1g挥发油中酯类所需要的KOH的mg数。皂化值：以皂化1g挥发油所需要的KOH的mg来表示。皂化值等于酸值和酯值之和。第二节挥发油2.色谱法的应用：(1)薄层色谱

在挥发油的鉴定中TLC应用较为普遍。吸附剂：硅胶GII—III级中性氧化铝G展开剂：石油醚石油醚-乙酸乙酯（85:15）苯-甲醇（95:5）显色剂：香草醛-浓硫酸茴香醛-浓硫酸第二节挥发油试剂颜色挥发油功能基2%高锰酸钾水溶液黄色斑点含不饱和基2，4-二硝基苯肼黄色斑点含醛或酮类化合物异羟肟酸铁试剂淡红色斑点含酯和内酯类化合物三氯化铁试剂绿或蓝色斑点含酚性物质0.3%邻联二茴香胺的冰醋酸溶液黄色斑点含醛类化合物硝酸铈铵试剂棕色斑点含醇类化合物对二甲氨基苯甲醛试剂显深蓝色含奥类化合物0.05%溴酚蓝乙醇溶液黄色斑点含酸类化合物(2)气相色谱法气相色谱法由于分离效率和灵敏度很高，用微量样品（小于0.1微升）就能分离多种成分。现已广泛用于挥发油的定性、定量分析。定性分析主要解决挥发油中已知成分的鉴定，即利用已知成分的标准品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定挥发油中某一成分。对于挥发油中许多未知成分，同时又无标准品作对照时，则应选用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术进行分析鉴定。2.色谱法的应用：第二节挥发油（3）气相色谱-质谱（GC-MS）联用法对化学组成极其复杂的挥发油进行定性分析的一种有力手段。现多采用气相色谱-质谱-数据系统联用技术，提高了挥发油分析鉴定的速度和研究水平。样品气相色谱分离器质谱议检测分析未经纯化分离分去载气浓缩样品计算机数据库标准品对照第二节