乙酸的电位滴定分析及其解离常数的测定

实验七乙酸的电位滴定分析及其解离常数的测定目的要求学习电位滴定的基本原理和操作技术；运用pH-V曲线和（△pH/△V）-V曲线与二级微商法确定滴定终点；学习滴定弱酸解离常数的方法；基本原理乙酸HOAc为一弱酸，其pKa=4.74,当以标准碱溶液滴定乙酸试液时，再化学计量点附近可以观察到pH的突跃。以玻璃电极和饱和甘汞电极插入试液即组成如下工作电池；Ag,AgClIIHCl（0.1mol•L）|玻璃膜|HOAc试液IIKCl（饱和）|Hg2Cl2,Hg该工作电池的电动势在酸度计上反映出来，并表示为滴定过程中的pH，记录加入标准碱溶液的体积V和相应的被滴定溶液的pH，然后由pH-V曲线或（△pH/△V）-V曲线求得终点是消耗的标准碱溶液的体积。也可用二级微商法，于^2pH/△V2处确定终点。根据标准碱溶液的浓度、消耗的体积和试液的体积，即可求得试液中乙酸的浓度和含量。，根据乙酸的解离平衡HOAc= H++OAC-其解离常数Ka=[H+] [OAc-]/[HOAc]当滴定分数为50%时，[OA-]=[HOAc]此时Ka=[H+]，即pKa=pH因此在滴定分数为50%处的pH，即为乙酸的pKa一仪器1.酸度计pHS-3C型2.复合电极3.容量瓶100mL4.吸量管5mL、10ml5.微量滴定管10ml二试剂1.000mol •L-1草酸标准溶液0.010mol •L-1NaOH标准溶液 （浓度已标定）乙酸试液（浓度约1mol•L-1）三实验步骤按照仪器操作步骤调试仪器，将选择开关置于pH档。将pH=4.00（20°C）的标准缓冲溶液置于100ml小烧杯中，放入搅拌子，并使电极浸入标准缓冲溶液中，开动搅拌器，进行酸度计定位，再以pH=6.88（20C）的标准缓冲溶液校核，所得读数与测量温度下的缓冲溶液的标准值之差应在-0.005~+0.005单位之内将待定的乙酸溶液装入微量滴定管中，使液面在0.00ml处。吸取乙酸试液10.00ml，置于100ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。吸取稀释后的乙酸溶液10.00ml，置于100ml烧杯中，加水至约30ml。开动搅拌器，调节至适当的搅拌速度，进行粗测，即测量在加入乙酸溶液0ml、1ml、2ml、•••、8ml、9ml、10ml时的各点pH。初步判断发生pH突跃时需要的乙酸体积范围（△Vex）重复4、5操作，然后进行细测，即在化学计量点附近取较小的等体积增量，以增加测

量点的密度，并在读取滴定管读数时，读准至小数点后第二位。在细测时于（1/2）△Vex处应适当增加测量点的密度，如^Vex为4-5ml，可测量加入2.00ml、2.10ml、•••、2.40ml和2.50mlNaOH溶液时各点的pH。四数据及处理乙酸浓度及解离常数Ka的测定（1）实验数据及计算 粗测V/ml12345678910pH△V=_mlex细测V/mlpH△pH/△V△2pH/△V2根据实验数据，计算△pH/△V和化学计量点附近的△2pH/△V2，填入表中。（2）于方格纸上做pH-V和（左pH/△V）-V曲线，找出终点体积（3）用内插法求出△2pH/△V2=0处的乙酸溶液的体积（4）计算原始试液中乙酸含量，以g•L-1表示（5）在pH-V曲线上，查出体积相当于1/2△